[发明专利]1-环己基二丁基锡-1，2，4-三氮唑合成方法

说明书

本发明属有机农药杀螨、杀菌剂类。

农作物的病虫害是多种多样的，不同的作物有不同的病、虫害，同一种作物往往又会同时发生病害和虫害。因此寻找一种广谱性的新药剂及其生产方法，通过施用一种药剂能同时防治病害和虫害，以达到防虫治病的效果，这无疑会减少农药的使用次数及用量，节约劳动力，降低农业成本，避免农药使用上可能出现的混乱，同时还可减少农药对环境的污染。

本发明的目的在于提供一种既可杀螨，又可杀菌的新的化学药剂及合成方法。本发明是用氯代正丁烷、四氯化锡、氯代环己烷为基本原料。首先将氯代正丁烷制成格氏试剂后与四氯化锡反应制成四丁基锡，再与四氯化锡重排成二丁基二氯化锡，然后与氯代环己烷制成的格氏试剂反应得到环己基二丁基氯化锡，最后用氢氧化钠碱解成氧化物，与1H-1，2，4-三氮唑缩合成1-环己基二丁基锡-1，2，4-三氮唑

（ⁿBu₂CySn，双灭锡），其反应步骤可写成：

（ⁿBu＝正丁基，Cy＝环己基）

本发明是将1-环己基二丁基锡-1，2，4-三氮唑配制成20%的乳油，然后用水稀释1000～3000倍，对苹果树直接喷洒，对苹果上的山楂叶螨、全爪螨有较好的杀灭作用。

本发明是将1-环己基二丁基锡-1，2，4-三氮唑配制成20%的乳油，然后用水配制成有效成分5～100ppm的水溶液，对棉花立枯、小麦赤霉、水稻纹枯、芦笋茎枯、苹果轮纹、甜菜褐斑、芦笋褐斑、花生斑网等8种病原菌均有较好的抑菌效果。

实例1

在含有450ml甲苯与50ml无水乙醚的混合溶剂反应瓶A中加入金属镁屑24.3克（1摩尔）。取氯代正丁烷92.54克（1摩尔）的五分之一加入反应瓶A中，其余与57.4克（0.22摩尔）四氯化锡及50ml甲苯合并后置于滴液漏斗B中。使A缓慢升温，反应引发后滴加上述混合液，滴毕保温回流三小时。反应毕降至20℃以下滴加5%盐酸250ml。滴毕静置分层，水层以50ml甲苯萃取，合并有机层，蒸去溶剂。减压蒸馏得四丁基锡为无色液体70.3克，沸点145℃/10mmHg收率92.09%。

实例2

取实例1制备的四丁基锡69.4克（0.2摩尔）、四氯化锡52.2克（0.2摩尔）置于C反应瓶内，220℃反应三小时，减压蒸馏得白色固体二丁基二氯化锡112.4克，收率92.4%。

实例3

将4.804克（0.28摩尔）金属镁屑加入到50ml四氯呋喃中，取33.18克（0.28摩尔）氯代环己烷制得环己基格氏试剂。将200ml甲苯置于反应瓶D中加入60.8克（0.2摩尔）实例2制备的二丁基二氯化锡，快速搅拌下滴加上述制得的格氏试剂，滴加温度控制在25℃以下，滴毕加热回流二小时后降至室温，20℃以下滴加5%盐酸70ml，滴毕静置分层，水层以50ml甲苯萃取，合并有机层蒸去溶剂后减压蒸馏得无色液体二丁基环己基氯化锡65.3克，沸点139-40℃/0.8-0.9mmHg，收率93%。

实例4.

取实例3制备出的二丁基环己基氯化锡140.4克（0.4摩尔）置于反应瓶E中，加入到180ml甲醇与45ml水的混合溶剂中，加入NaOH20克（0.5摩尔）加热回流2小时后冷却至室温。加入1000-1200ml水后用500-600ml乙醚分4-5次萃取，萃取液经蒸去溶剂得粘稠状乳白色液体，即氧化物。将氧化物移入含有400ml丙酮的反应瓶F中，加入1，2，4-三氮唑27.6克（0.4摩尔），加热搅拌回流6小时，静置过滤，滤饼用水洗涤，抽干，经干燥得白色固体产物1-环己基二丁基锡-1，2，4-三氮唑136.2克，收率88.7%，熔点：171-4℃。

实例5.

防治苹果上山楂叶螨试验。