[发明专利]过氧酸漂白起始剂及其洗涤剂组合物

说明书

本发明涉及含有机化合物的新型组合物，当与过氧化氢的碱性水溶液接触时，这些有机化合物能生成脂肪族过氧羧酸，本发明尤其涉及在接近冷给水温度、即10-15℃时溶解度较高的这类化合物。

通常把适于形成过氧酸漂白剂的有机化合物归于漂白活化剂类，并结合进含无机过水合盐的洗涤组合物中，漂白纤维上可氧化的污垢，洗涤液温度不超过60℃。这类化合物包括一个或多个酰基，每个酰基形成一个潜在的键合到离去基团上的过氧酸起始剂，其中母酸的Pka为6-14。母酸的pka值较低的离去基团，允许活化剂在温和的条件下过水解形成过氧酸，但是这种漂白活化剂化合物在洗涤组合物中的稳定性低。含具有较高pka值母酸的离去基团的漂白活化剂较稳定，但损失了过水解选择性、增加了皂化的广度，导致过氧酸的产率较低。

本领域公开的漂白活化剂化合物很多，但商业化的相对较少。已经商业化的漂白活化剂的实例有英国专利864，798、963，135和欧洲专利申请0120591公开的磺化苯酯、英国专利1，346，333公开的乙酰化乙醇酸钙和英国专利855，735和907，356公开的N，N-二乙酰基化含氮化合物。

为了在洗涤剂组合物的预期存放寿命内维持可接受量的漂白活化剂，通常为了稳定性而牺牲溶解性和反应性。因而广泛的市售漂白活化剂是相对疏水的结晶材料（相应的水中溶解度低），典型化的最广泛使用的物质是四乙酰基乙二胺（TAED），室温（20℃）下该物质在水中的溶解度较低（约0.2%）。迄今这种低溶解度对服装洗涤用途来说是能够忍受的，因为一般地产品的组分特别是漂白组分的溶解率不是非常重要的。

在欧洲国家，服装洗涤传统上是在接近或者就在沸点温度下进行，而在日本和许多拉丁美洲国家大量的纤维洗涤通常在低温（≈20℃）下进行。因为这个原故，这些市场上的洗涤剂产品制剂与欧洲的不同。这些差异限制了欧洲以外的市场对漂白活化剂需求的增长。

然而，随着纤维的洗涤温度逐趋降低，彩色纤维应用量的增加，洗涤剂漂白活化剂在欧洲的需求增加。由于洗涤过程中节省了能量，减少了用水量，消费者的利益也得到了提高。此外，最近日本和欧洲使用浓缩粒状洗涤剂产品的人数量都在增长，该产品与传统的粒状洗涤剂相比密度高、体积小。所有这些变化对产品组分的溶解特性提出了更高的要求。

最近还有一项革新是用装在洗衣机的缸中的分散装置将固体洗涤剂产品送入洗涤液中。这一最新发展具有快速和完全溶解构成漂白成分的物料的优点，同时大大地降低了通过传统分散系统、特别是在机器的贮槽中的物料损失。组分溶解缓慢和不完全均会产生漂白物局部浓度过高，这在一定程度上恶化了纤维变色问题。

因而这就需要改进漂白活化剂的溶解度，而通常地，它们在洗涤剂产品中的稳定性的损失也应可以接受。

现有技术已认识到了这个问题，欧洲专利申请0333248公开了磺化苯酯型的过氧酸漂白起始剂，并断言该起始剂适合国内的服装洗涤剂组合物，并且在室温至约40℃的洗涤温度范围内所有的漂白性能得到了改善。欧洲专利申请0333248介绍的起始剂在苯核的1位（相对于0-酰基部分）上有一个外加的取代基，这个取代基是甲基、乙基乙氧基或者乙氧基。

然而，最广泛使用的漂白活化剂即酰基化二胺的低温溶解特性仍需要进一步改善。

在四酰基化亚烷基二胺中只有一个酰基离开原分子形成过氧酸起始剂基团，并且可以将四酰基化部分看作2个独立的N-二酰基部分，其中每一个部分都是潜在的起始剂基团的来源。四酰基化亚烷基二胺的制备通常分多步进行，其中二酰基化亚烷基二胺是中间体，但至今为止还没有发现可行的办法将水溶性基团引入二胺的结构上。关于这一点一个主要的理由是水溶性基团的引入对生成N-二酰基基团的工艺有干绕。

然而，现在本申请人发现，合成既含有N-二酰基官能团（关系到过氧酸起始剂的容量）又含有能促进改善在冷水中（即10-40℃）中溶解性的基团的分子是可能的。

本发明的一个内容是，提供了一种具有下列通式的水溶性过氧酸漂白起始剂：

其中每个R是CH₃-或C₂H₅-

A是C₂-C₆亚烷基或亚苯基

Y是-OSO^-₃M⁺

-SO^-₃M⁺