[发明专利]制备一氧化碳与烯属不饱和化合物的聚合物的方法

说明书

本发明涉及适用于制备一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物聚合物的新型催化剂组合物。

众所周知，一氧化碳与一种或多种烯属不饱和化合物的线聚物可通过单体与催化剂组合物的接触来制备，在该聚合物中，一方面来自一氧化碳的单元和另一方面来自烯属不饱和化合物的单元基本上是以交替的顺序排列的，所用的催化剂组合物包含VIII族金属和通式为(R¹)₂P-R-P(R¹)₂的二膦，其中R¹代表一个芳烃基，R是一个在桥键中刚好含有三个碳原子的二价桥连基，其中心碳原子构成-CH₂-基部分。

在上述的聚合物制备中，所得到的聚合物的聚合速度和平均分子量都起着重要的作用。一方面希望聚合物制备达到尽可能高的反应速率，而在另一方面，考虑到聚合物的用途，它们的平均分子量越高，聚合物越有价值。聚合反应速度和平均分子量都受聚合时所使用的温度影响。遗憾的是，温度对聚合速率和平均分子量的影响是相反的，即假定其它反应条件不变，提高反应温度虽然能使反应速率增加，但也使得到的聚合物平均分子量下降。实际上，这意味着考虑到聚合物的用途，所选用的反应温度应使制得的聚合物的分子量高到足以满足特定的用途，同时在该温度下的反应速率必须合乎要求。

在本申请人对上述催化剂组合物进行的早期研究中，已经发现(参看欧洲专利申请-257，663)，就得到的反应速率和制得的聚合物平均分子量之间的关系而言，通过使用通式为(R²)₂P-R-P(R²)₂的二膦代替通式为(R¹)₂P-R-P(R¹)₂的二膦能使这一关系得到改善，通式中的R²代表一个至少含有一个烷氧取代基的芳基，该取代基位于与芳基相连的磷原子的邻位。

在关于上述催化剂组合物的继续研究期间，现已发现，就制得的聚合物反应速率和平均分子量之间的关系而言，通过使用通式为(R²)₂P-R³-P(R²)₂的二膦代替通式为(R²)₂P-R-P(R²)₂的二膦，实际上还能使这种关系得到进一步的改善，其中R³是一个在桥键中刚好含有三个碳原子的二价桥连基，其中心碳原子构成-CHR⁴基部分，R⁴代表一个由碳，氢和必要时的氧组成的单价取代基。将含有通式为(R²)₂P-R-P(R²)₂的二膦的原催化剂组合物与含有通式为(R²)₂P-R³-P(R²)₂的二膦的改进催化剂组合物进行比较说明，若两种组合物的反应速率相等，则用改进组合物制得的聚合物平均分子量较高，或者是，使用两种组合物制备平均分子量相等的聚合物时，改进催化剂组合物产生较高的反应速率。这一结果是出乎意料的，因为正如本申请人以前所发现的，用通式为(R¹)₂P-R³-P(R¹)₂的二膦代替通式为(R¹)₂P-R-P(R¹)₂的二膦导致制得的聚合物平均分子量和达到的反应速率之间的关系变差。

含有VIIII族金属和通式为(R²)₂P-R³-P(R²)₂的二膦的催化剂组合物是新型的。