[发明专利]有机磷农药水乳剂

说明书

本发明涉及水不溶性液体有机磷农药原油，加用乳化剂、稳定剂、防冻剂及水，经匀化工艺过程，制成高浓度乳状液水乳剂的农药加工制剂技术领域。

水乳剂(water emulsion)过去曾称浓乳剂(emulsion concentrate)，为水不溶性液体农药原油分散、乳化、悬浮在水相介质中的不透明浓乳剂农药制剂，加水稀释即成乳剂(emulsion)。对缺乏农药专业知识的群众来说，很容易与过去常用的乳油(emulsitiable concentrate)相混淆，乳油为用农药原油、乳化剂、有机溶剂配制而成的单相透明溶液制剂，加水稀释，才能成为不透明的乳剂。

水乳剂是一个待开发的新剂型领域，水乳剂具有乳油的优点而成本低于乳油，从防治效果和防治费用的对比，就可以看到水乳剂具有显著的经济效益和社会效益，因而具有发展前途和生命力。水乳剂可以取代相当数量的乳油制剂，特别是我国吨位较大的乳油品种，而成为一种新兴的农药剂型。

1957年我所王君奎等同志研究过蒽油浓乳剂，用营口造纸厂付产亚硫酸纸浆废液浓缩液(含固体物46％)，加入石景山钢铁厂付产品蒽油(比重1.12，20℃；高于270℃的馏分为47％)，在搅拌研磨下，使蒽油分散成1-5微米的小油珠，随着蒽油加入量的增加，整个系统粘度亦逐渐增加，加入适当水进行稀化，再加入蒽油，继续分散研磨，使粘度再次增加，依次加入水和蒽油，可制得50-60％蒽油浓乳剂，而含亚硫酸纸浆废液固体物仅为7.5-12％。50-100倍液用，防治果树越冬红蜘蛛卵，效果良好，但因蒽油对作物(棉花、豆类、瓜类)有药害，使用受到限制，贮存时易于分层，故没有投入工业生产。

1958年美国施多福化学公司(Stauffer Chemical Company)有对硫磷浓乳剂商品出售。

1963年我所王君奎同志发表关于25％滴滴涕浓乳剂的试制研究报告。其配方为：滴滴涕原粉25.1％，动力苯36.0％，柴油2.0％，碱法纸浆废液固体物3.0％，尿素3.0％，拉开粉0.05％，水30.85％，1962年在北京农药厂生产3吨，该制剂在3200转/分离心机上，离心9小时，不分层。50℃贮藏14天，稳定度不下降，-23℃冷冻14天，-50℃冷冻7天，再放在室温下，仍能恢复原状，没有出现滴滴涕结晶。成本仅为25％滴滴涕乳油的三分之二，药效与乳油相当。

1974年美国在日本申请的公开专利(昭49-54547)，用对硫磷、马拉硫磷、地亚农、乙拌磷制成水包油型乳剂。将水不溶性的有机磷杀虫剂，包存在直径为1000埃以下(最好是直径为500埃以下)的胶束中，形成有机相为不连续相形态的乳浊液系统，即不溶性的有机磷杀虫剂，以溶解于直径1000埃以下的胶束中的形式而存在，形成透明度好，热力学稳定性强的水包油型乳剂。如：水不溶性有机磷杀虫剂0.001-5％，乳化剂0.001-20％，助溶剂0.001-15％，余量为水(60-99.997％)。

1977年日本公开专利(昭52-122628)为水包油型杀虫剂的乳化剂，是用甲醛与(I)的缩合物。

R₁＝烷基苯基、苄基、异丙苯基、苯基、苯乙烯基。

R₂＝H或烷基。

n+n’＝6-40

例：杀螟硫磷10％，二苯乙烯基苯基甲醛树脂聚氧丙烯聚氧乙烯醚50％，水40％，制成的水包油型的乳剂，在室温下稳定。

1978年日本专利(昭53-13696)为水性剂型杀虫剂，即为有机磷杀虫剂浓乳剂制剂，以水取代有机溶剂，含有有机农药5-20％，界面活性剂5-60％，稳定剂(环氧化物)0.5-3％，控制制剂的某些条件(pH3.5-7.5)，防止制剂中有效成分的水解，而制成一种长期稳定的新剂型。使用的农药品种有：倍硫磷、杀螟硫磷、地亚农、马拉硫磷、皮蝇磷、敌百虫、毒死蜱、稻丰散、乐果、异砜磷、辛硫磷、杀螟睛等。例：马拉硫磷10克、三苯乙烯基苯基聚氧乙烯醚(乙烯分子数＝12)20克，月桂基硫酸钠1克，混合后，加pH调整剂(1/15M磷酸氢二钠1容积，与1/15M磷酸氢二钾9容积的混合液，pH5.9)69克，徐徐注加，同时充分搅拌，溶解形成均一透明液体，40℃8周分解率3.52％，室温下(5-35℃)1年分解率4.16％。