[发明专利]制备乙烯(共)聚合用固体催化剂组分的方法

权利要求书

1.一种制备乙烯聚合和乙烯与一种α-烯烃共聚合用固体催化剂组分的方法，所述催化剂组分由50-90wt％粒状二氧化硅载体和50-10wt％含钛、镁、氯和烷氧基的催化活性部分构成，该方法的特征在于：

a)制备氯化镁的乙醇溶液；

b)通过将二氧化硅颗粒悬浮在溶液中用a)的溶液浸渍二氧化硅颗粒；

c)通过在不超过60℃的温度下蒸发除掉b)中的悬浮液未吸收的乙醇，并回收含摩尔比为5/1-6/1乙醇和氯化镁的颗粒形式的固体；

d)将c)的固体加热到不超过150℃，并通过蒸发部分除掉吸收的乙醇，得到乙醇和氯化镁在固体中的摩尔比为1.5/1-4/1；

e)使d)的固体与至少一种选自钛的氯化物、烷氧化物和氯代烷氧化物的钛化合物相互作用，得到镁与钛在固体中的原子比为0.5/1-8/1；

f)可使e)的固体与烷基氯化铝相互作用，得到氯与钛在固体中的原子比为10/1-16/1；

g)回收固体催化剂组合。

2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤a)中用无水或水含量低于5wt％的氯化镁和乙醇，并在室温一大气压下乙醇的回流温度溶解氯化镁，制得氯化镁浓度为1-15wt％的乙醇溶液。

3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤a)中用粒径10-100μm、SiO₂含量大于90wt％、表面积250-400m²/g、孔体积1.3-1.8ml/g且平均孔直径20-30nm的多孔微球形二氧化硅。

4.根据权利要求3所述的方法，其特征在于所述二氧化硅的粒径为10-100μm、SiO₂含量大于99wt％，表面积为300340m²/g，孔体积为1.5-1.7ml/g且孔直径为24-27nm。

5.根据权利要求3或4所述的方法，其特征在于所述二氧化硅通过于一惰性气氛中加热到100℃-650℃历时1-20小时，或在室温或室温以上-100℃以下与一种有机金属化合物接触而进行活化预处理。

6.根据权利要求1中所述的方法，其特征在于在步骤b)中，每100份体积的氯化镁的乙醇溶液悬浮1-20份重量的二氧化硅，并在室温-接近乙醇的沸点之间的某一温度下保持接触0.5-2.0小时。

7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，在步骤c)中，通过在30-60℃及大气压下至133.3Pa的减压下蒸发，从悬浮液中除掉未吸收的乙醇，回收固体颗粒含有摩尔比为5/1-6/1的乙醇和氯化镁。

8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤d)中，通过不通过150℃及大气压下至133.3Pa的减压下蒸发0.5-5小时，部分除掉吸收的乙醇，直至达到乙醇与氯化镁在固体中的摩尔比为2.0/1-3.5/1。

9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤e)中，使固体与至少一种选自氯化物、烷氧化物和氯代烷氧化物的钛化合物、优选四氯化钛、四正丙氧基钛、四正丁氧基钛、四正异丙氧基钛、四异丁氧基钛和相应的一或二-氯代烷氧基钛相互作用，钛化合物溶解在一惰性媒体中进行操作，钛化合物于溶液中的浓度为2-10wt％，温度为室温100℃，反应时间为0.5-3小时；镁与钛在固体中的原子比为3.5/1-6.5/1。

10.根据权利要求9所述的方法，其特征在于在步骤e)中加入一种选自四卤化硅和卤硅烷的卤化硅，其加入量应得到硅与镁的原子比为0.5/1-8.0/1。

11.根据权利要求10所述的方法，其特征在于从四氯化硅、三氯硅烷、乙烯基三氯硅烷、三氯乙氧基硅烷和氯乙基三氯硅烷中选出所述的卤化硅，硅与钛的原子比为2.0/1-6.0/1。

12.根据权利要求1所述的方法，其特征在于在步骤f)中，用二乙基氯化铝、乙基倍半氯化铝或二异丁基氯化铝进行操作，烷基氯化铝中的氯原子与固体中的烷氧基之比为0.5/1-7/1，操作温度为10-100℃，时间为10分钟-24小时；从而得到氯与钛在固体中的原子比为12/1-14/1。