[发明专利]二烯聚合物和共聚物选择氢化的钯催化剂体系无效
申请号: | 91104910.X | 申请日: | 1991-07-18 |
公开(公告)号: | CN1058218A | 公开(公告)日: | 1992-01-29 |
发明(设计)人: | R·T·帕特森 | 申请(专利权)人: | DSM有限公司 |
主分类号: | C08F8/04 | 分类号: | C08F8/04;B01J31/28;B01J31/18 |
代理公司: | 中国专利代理有限公司 | 代理人: | 于燕生,杨九昌 |
地址: | 荷兰*** | 国省代码: | 暂无信息 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 聚合物 共聚物 选择 氢化 催化剂 体系 | ||
1、一种可用于氢化聚合物或共聚物中的烯不饱和键的催化剂前体,它包含:
与一种配位剂配合的并且用一种有机稳定剂稳定的钯(Ⅱ)盐,所述配位剂选自磷酸酯、二亚烷基丙酮和四烷基铵氢氧化物,所述稳定剂选自有机氰化物、醚、聚醚、有机膦和有机胂。
2、权利要求1的催化剂前体,其特征在于所述磷酸酯是至少一种具有下列结构的单取代磷酸酯:
或至少一种具有下列结构的二取代磷酸酯:
其中R1和R2是相同的或不同的并且是烷基、芳基、芳烷基或环烷基官能团,
或至少一种单取代磷酸酯和至少一种二取代磷酸酯的物理混合物。
3、权利要求2的催化剂前体,其特征在于所述磷酸酯是单异丙基磷酸酯、二异丙基磷酸酯或它们的混合物。
4、权利要求2的催化剂前体,其特征在于所述磷酸酯是苯基磷酸酯。
5、权利要求2的催化剂前体,其特征在于所述磷酸酯是单(正丁基)磷酸酯、二(正丁基)磷酸酯或它们的混合物。
6、权利要求1的催化剂前体,其特征在于所述二亚烷基丙酮具有下列结构:
其中R1-R6可以是相同的或不同的,并且是氢、烷基、芳基、芳烷基或环烷基。
7、权利要求6的催化剂前体,其特征在于所述二亚烷基丙酮是二亚苄基丙酮。
8、权利要求1的催化剂前体,其特征在于所述四烷基铵氢氧化物是四丁基铵氢氧化物。
9、权利要求1-8中任何一项的催化剂前体,其特征在于所述稳定剂选自乙腈和四氢呋喃。
10、一种用于选择氢化聚合物或共聚物中烯不饱和键的均匀的胶态钯(0)催化剂,它是通过用氢气就地氢化权利要求1-9中任何一项的催化剂前体而形成的。
11、一种氢化烯不饱和聚合物或共聚物的方法,包括下列步骤:
选择至少一种权利要求1-9中任何一项的催化剂前体;
将所述前体溶于一种溶剂中以形成一种催化剂前体溶液;
将所述催化剂前体溶液加入所述聚合物或共聚物于所述溶剂中的溶液中以形成一种反应混合物;
将氢气引入所述反应混合物中;
在氢气存在下接触所述反应混合物以生成一种均匀的胶态钯(0)催化剂;
在20-120℃的温度和1-7MPa压力的氢气下连续接触所述反应混合物4-20小时;和
通过泄氢压或降低催化剂活性终止该方法。
12、权利要求11的方法,其特征在于所述反应在60-90℃的温度下进行。
13、权利要求11-12中任何一项的方法,其特征在于通过将反应混合物加热至足够高的温度以使钯结晶或通过将氢气的压力降至1MPa以下来终止该方法。
14、权利要求11-13中任何一项的方法,其特征在于使用丁腈橡胶作为共聚物。
15、权利要求11-13中任何一项的方法,其特征在于所述聚合物选自聚丁二烯和聚异戊二烯。
16、权利要求11-15中任一项的方法,其特征在于将所述催化剂前体溶液分成至少两个独立的阶段加入含聚合物或共聚物的溶液中。
17、权利要求11-16中任何一项的方法,其特征在于将所述催化剂前体溶液以一个预定的恒定速率加入含聚合物或共聚物的溶液中直至该方法结束。
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