[发明专利]一种聚合α-烯烃的方法及其含有三氟丙基取代的硅烷的催化剂

说明书

本发明涉及用于聚合α-烯烃的催化剂，特别适于生产α-烯烃聚合物，它具有高的催化活性。更具体地，本发明涉及聚合α-烯烃的催化剂包括三氟丙基取代的硅烷化合物作为助催化剂组份。

有机硅化合物已用在催化剂体系（1）作为在固体催化剂组份中的电子给体它包括载在无水活性Mg-二卤化物上的含卤钛化合物以及（2）由助催化剂组份作为电子供体，它包括一种有机金属化合物。典型的有机硅烷化合物，它们具有Si-OR、Si-OCOR或Si-NR₂链，其中R为具有1至20个碳原子的烷基、链烯基、芳基、芳烷基或环烷基，以及Si作为中心原子。这类化合物被揭示在美国专利4，180，636、4，242，479、4，347，160、4，382，019、4，435，550、4，442，276、4，465，782、4，473，660、4，530，912和4，560，671中，其中，在固体催化剂组份中作为电子供体。而在美国专利4，472，524、4，522，930、4，560，671、4，581，342、4，657，882和欧州专利申请号45976和45977中，其中，用助催化剂作为电子供体。

特别地，美国专利4，180，636、4，242，479和4，442，276揭示结构式为RaSi（OR′）b′的有机硅化合物，式中R和R′为相同或不同的并表示具有至多20个碳原子的烃基，及其至多用3个卤原子取代的衍生物，a+b为4，条件是a不是0以及同时R不为氢或卤素，在固体催化组份中，除了传统的组份外，诸如：Ti、Mg卤素以及任选的一种电子供体。

然而，在所有上述催化剂体系中所采用的有机硅烷化合物中， 没有说明应用含有三氟丙基的有机硅烷化合物中作为助催化剂组份并与有机铝化合物成齐格勒-纳塔载承的催化剂系统用作α-烯烃的聚合。

本发明提供一种用作聚合α-烯烃的具有高度催化活性的催化剂包括：

（A）Al-烷基化合物;

（B）如下式的三氟丙基取代的硅烷化合物：

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ为相同或不同的以及为氢、直链C_1-3烷基;R^Ⅲ和R^Ⅳ为相同或不同的以及为氢或直链C_1-3烷基，条件是当R^Ⅰ或R^Ⅱ不是氢，R^Ⅲ和R^Ⅳ必须是氢而当R^Ⅲ和R^Ⅳ为烷基时，R^Ⅰ和R^Ⅱ必须是氢;R为直链或支链的C_1-6烷基;C_5-12环烷基;吡咯烷基;哌啶基，任意地用直链或支链的C_1-4烷基取代的哌啶基;-OR^Ⅴ，式中R^Ⅴ为如下所规定的;或者：

式中R^Ⅰ、R^Ⅱ、R^Ⅲ和R^Ⅳ为如上所规定的;和R^Ⅴ为甲基或乙基;以及

（C）具有至少包括一种Ti卤键的钛化合物和一种电子供体化合物两者都负载在活性无水镁二卤化物上的一种固体组份。

本发明的另外的具体例子为上述催化剂用在α-烯烃的聚合，以生产具有低的分子量及每单位催化剂重量能产生高的聚合物产率。

形成组份（A）的Al-烷基化合物为不含卤的化合物，包括：Al- 三烷基，诸如：Al-三乙基、Al-三异丙基、Al-三异丁基;Al-二烷基氢化物诸如：Al-二乙基氢化物，以及含有二个或多个铝原子通过氧、氮或硫杂原子彼此相互连结的化合物诸如：

较佳地，Al-烷基化合物为三乙基铝。