[发明专利]β-烷氨基丙酸酯的制法

说明书

本发明涉及有机化合物制造范畴，特别涉及一种β-烷氨基丙酸酯的制法。

制取β-烷氨基丙酸酯类的最常用方法，是选择相应的第一胺类和丙烯酸酯，行加成反应得到所需要的β-烷氨基丙酸酯（化合物A，RNHCH₂CH₂COOR）。当化合物A生成时，便和参加反应的第一胺又与丙烯酸酯发生竞争性的加成反应，生成β-烷氨基双丙酸酯（化合物B，RN（CH₂CH₂COOR）₂。虽然化合物A与丙烯酸酯的加成反应速度较慢，但总是或多或少要生成β-烷氨基双丙酸酯（化合物B），它是制取化合物A时的副产物，生产厂难以利用。

例如：

β-乙氨基丙酸甲酯（化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopro  pionate）是喹诺酮类药物吡哌酸的中间体，系由丙烯酸甲酯（化合物Ⅲ，MethylAcrylate）与乙胺（Ethylamine）加成反应制得，现行工艺中（Ⅱ）的产率为80%，残渣中尚有相当于产率15～16%的副产物β-乙氨基双丙酸甲酯（化合物Ⅰ，Methyl-β-ethylaminodipropio-nate）无法利用，只能定期焚毁，既浪费资源，又污染环境。

本发明的目的，就是要找出一种既节约资源，又减少环境污染的综合利用该反应副产的化合物（Ⅰ）的方法。

发明人通过试验，将（Ⅰ）于真空下蒸馏，可以获得（Ⅱ）和（Ⅲ），此处，（Ⅲ）可以与乙胺加成反应又获得（Ⅱ）。化合物（Ⅰ）继续循环进行消除反应。获得的化合物（Ⅱ）合并，约可相当于提高原工艺的化合物（Ⅱ）产率8～11%。

本发明的方法，经检索国内、外已有技术，未见报导。

其反应过程是：

                （Ⅰ）           （Ⅱ）        （Ⅲ）

                        （Ⅲ）     （Ⅱ）

反应过程②是生产上的现有的方法，也会同时再副产部分化合物（Ⅰ），可按本发明提供的方法继续循环处理。

实施本发明的技术方案如下：

（1）采用β-乙氨基双丙酸甲酯（化合物Ⅰ，Methyl-β-ethylaminodipropionate）为起始原料，

（2）将化合物（Ⅰ）于负压下加热蒸馏，

（3）蒸馏冷凝器馏出液通道及受器置于低温下。

上述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的于负压下加热蒸馏，是指在真空度为0.086～0.0986MPa。

上述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的于负压下加热蒸馏，是指在温度为150～175℃。

上述的β-烷氨基丙酸酯的制法，其特征是所述的蒸馏冷凝器馏出液通道及受器置于低温下，是指要保持在5℃以下。

本发明的优点是：

工艺简便易行，与原工艺比较，增加β-乙氨基丙酸甲酯（化合物Ⅱ，Methyl-β-ethylaminopropionate）产率8～11%，减少三废量，适于工业生产。既节约资源，又减少了对环境的污染，经济效益显著，达到了发明目的。

以下结合实施例对本发明作进一步阐述：

【实施例一】

1.消除反应

200g  β-乙氨基双丙酸甲酯（化合物Ⅰ），含量＞92%，置于带有30cm长的分馏柱的500ml蒸馏瓶中，分馏柱的出气口接一支玻璃蛇形冷凝器，通冷却水。受器置冷水中，真空度0.086MPa，蒸馏瓶内液温维持150～157℃，收集75～125℃间馏出物，得150g，用气相色谱法检测，其中含β-乙氨基丙酸甲酯（化合物Ⅱ）35%，丙烯酸甲酯（化合物Ⅲ）40%。

2.精馏

混合物再经真空蒸馏。

先收集到的是丙烯酸甲酯（化合物Ⅲ）;

收集0.09799MPa时，沸程70～75℃间馏份，即得化合物（Ⅱ）。

馏剩物主要是β-乙氨基双丙酸甲酯（化合物Ⅰ），可以按上法继续进行消除反应。

丙烯酸甲酯（化合物Ⅲ）按已有技术的现行工艺再加入乙胺反应，又可获得化合物（Ⅱ）和少量化合物（Ⅰ）。