[发明专利]一种新杀虫杀螨剂的制备方法

说明书

本发明涉及新杀虫杀螨剂的制备，尤其涉及新拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂的制备方法。

拟除虫菊酯类杀虫杀螨剂是仿照天然除虫菊素化学结构，用化学合成方法制造的杀虫剂，如美国专利4，199，595提供的氟氰菊脂，其结构如下式所示：

氟氰菊酯与原有的杀虫剂相比对多数有害昆虫如蚜虫，红铃虫，蟑螂等具有更强力的杀灭作用，对人、畜毒性更低，但仍有不少缺点，如对害螨（棉红蜘蛛等）药效不理想，要用较高浓度药液才能有效杀死害螨，对人体皮肤及眼粘膜有刺激，在使用时须穿戴防护用具等并限制了使用范围，对人，畜仍有一定毒性，属中毒农药。

本发明的目的是提供一种新杀虫螨剂及其制造方法。

本发明所提供的新杀虫杀螨剂具有下列结构：

本发明提供的新杀虫杀螨剂（Ⅰ）与现有拟除虫菊酯杀虫杀螨剂如氟氰菊酯相比具有下列优点：

1.除具有氟氰菊酯所具有的杀虫作用外，在较低的浓度下也具有优异的杀螨作用。

2.对人畜毒性更低。

3.对皮肤和眼粘膜无刺激。

本发明所提供的新杀虫杀螨剂是按已知的酯化反应方法制备的，如下式所示

当原料（Ⅱ）中X＝Cl或Br或时

原料（Ⅲ）中Y＝OH

当原料Ⅱ中X＝OH时，原料（Ⅲ）中Y＝Br或Cl，

特别是当原料Ⅲ中Y＝OH时，可不用将易分解的原料Ⅲ分离出来而在其生成瞬间在催化剂存在下立即与原料Ⅱ

（X＝Cl或Br或O--OCHF₂）反应生成化合物Ⅰ。

用以上方法制备的新杀虫杀螨剂（Ⅰ），除具有与氟氰菊酯相当的杀虫活性外，它与目前常用的杀螨剂如三氯杀螨醇，双甲脒及氟氰菊酯相比，对棉红蜘蛛等害螨具有更高的活性，对哺乳动物毒性更低。

表1    三种农药对棉红蜘蛛室内毒力对比

LC50    LC90

农药    时间

（PPm）    （PPm）

新杀虫杀螨剂（Ⅰ）    17    229    24

三氯杀螨醇    30    276    24

双甲脒    82    1724    24

新杀虫杀螨剂（Ⅰ）    16    187    48

三氯杀螨醇    17    145    48

双甲脒    76    1494    48

表2    三种农药对棉红蜘蛛田间药效对比

亩用药量

农药    7天防效

（有效成份）

新杀虫杀螨剂（Ⅰ）    3克    96.6%

氟氰菊酯    6～7克    ＞80%

三氯杀螨醇    20克    82.8%

表3    二种农药对棉蚜田间药效对比

亩用药量

农药    7天防效

（有效成份）

新杀虫杀螨剂    3克    92.1%

氟氰菊酯    3克    91.6%

表4    二种农药对小白鼠急性口服毒性对比

农药 LD₅₀

新杀虫杀螨剂    ＞10000mg/kg

氟氰菊酯    76～81mg/kg

实施例1

在带有搅拌器和温度计的反应瓶中加入原料Ⅱ（X＝OH19.8克）甲苯100克，碳酸钾13.8克，水56克，四丁基溴化铵1克，搅拌均匀，在5℃时加入36.7克原料Ⅲ（Y＝Br），然后将温度升到30℃，反应6小时，用水洗去无机物，脱溶，得新杀虫杀螨剂（Ⅰ）含量93%，收率92%。

实施例2

在带有搅拌器和温度计的反应瓶中投入间一（对-溴苯氧基）-苯甲醛27.7克，甲苯100克，氰化钠5.9克，水24克，四丁基溴化铵2克，搅拌均匀在10℃时加入23.3克原料Ⅱ（X＝Cl），然后将温度升到50℃，反应2小时，用水洗去无机物，脱溶得新杀虫杀螨剂（Ⅰ）含量91%，收率90%。

实施例3

在带有搅拌器和温度计的反应瓶中投入26克原料Ⅲ（Y＝OH），23.2克，原料Ⅱ（X＝Cl）80克苯，101克三乙胺，在20℃下搅拌反应4小时，用水洗涤，脱溶得新杀虫杀螨剂（Ⅰ），含量89%，收率91%。

实施例4

在带有搅拌器和温度计的反应瓶中投入37.8克，化合物Ⅱ

（X＝O--OCHF₂）27.7克间-（对溴苯氧基）-苯甲醛，三氯甲烷120克，氰化钾6.5克，水25克，苄基三乙基氯化铵6克，40℃下反应3小时，用水洗涤，脱溶得新杀虫杀螨剂（Ⅰ），含量95%，收率93%。