[发明专利]镍化物品的生产

说明书

本发明涉及通过从含有一种或多种镍盐、一种或多种无机酸和一种或多种增亮剂作为基本成分的酸性水浴进行镍的电沉积生产镍化物品的一种改进工艺，这些增亮剂中有一些是新型化合物。本发明进一步涉及一种可用于此目的的增亮剂混合物。

大家知道，如果镍的电沉积是要产生该金属的一层光亮，有延性和平整的覆盖膜，那么，酸性镍电解质就必须含有低水平的有机物质。这样的增亮剂一般分为一次增亮剂和二次增亮剂，为了增加效果，习惯上以多种增亮剂组合的形式使用。不过，用这种方式得到的亮度仍需要进一步改进。

DE-B1191652（1）描述了季铵化形式芳族类型的一环或多环杂环含氮碱，例如像2-吡啶鎓-1-硫酸根合乙烷这样的吡啶鎓盐，用作酸性电镍化浴的平整化剂，即增亮剂。这些化合物是同惯用增亮剂如苯间二磺酸、二芳基二磺酰亚胺或磺酰胺一起使用的。

专著《Praktische  Galvanotechnik》（Eugen  G.Lenze  Verlag，Saulgau，1984年第4版，268～271（2）页）描述了镍电解质的数类惯用增亮剂。尽管所讨论的这些物质分成一次增亮剂、二次增亮剂和平整化剂，但要承认，毫不含糊的分类并非总是可能的。所提到的产生亮度的物质是：

-磺酰亚胺类，如苯并磺酰亚胺

-磺酰胺类

-苯磺酸类，如一、二和三苯磺酸

-萘磺酸类，如一、二和三萘磺酸

-链烷磺酸类

-亚磺酸

-磺化芳基砜类

-有双键和/或叁键的脂族化合物，如丁炔二醇

-可额外地进一步含有硫或硒等杂原子的一环和多环含氮杂环

-香豆素

-作为平整化剂的胺类和季铵化合物

-蔗糖

实际上惯用的增亮剂是链烯基磺酸类，如乙烯基磺酸钠或烯丙基磺酸钠，且与炔丙醇、2-丁炔-1，4-二醇、丙炔磺酸或2-吡啶鎓-1-硫酸根合乙烷等其它增亮剂并用。

本发明的一个目的是提供一种用于生产除具有同等良好的延性和表面平整性外还具有较高亮度的镍化物品的改进工艺。

我们发现，用以实现这一目的的是一种用于从含有一种或多种镍盐、一种或多种无机酸和一种或多种增亮剂作为基本成分的酸性水浴进行镍的电沉积生产镍化物品的工艺，这包括使用通式Ⅰ的含2-羟基-3-丁烯基的化合物作为增亮剂

式中n是1，2或3且变量A有如下含义：

当n＝1时，为

-羟基

-通式-OR¹的基团，其中R¹是C₁-C₄烷基（可以是磺基取代的），苯基，3-或4-磺基苯基，α-或β-萘基，3-，4-，5-，6-或7-磺基-α-萘基或4-，5-，6-，7-或8-磺基-β-萘基

--O-PO（OX）H或-O-PO（OX）₂的含磷基团，其中X是氢或一个碱金属或铵阳离子

-通式-SO₃X的磺基

-通式-NH₂、-NHR¹或-N（R¹）₂的胺基，其中，如果在N原子上有两个R¹基团，则它们可以相同，也可以不同

当n＝2时，为

-通式-NH-或-NR¹-的胺基

-一个二价氧原子

当n＝3时，为

-一个三价氮原子。

可额外带有一个磺基的C₁-C₄烷基R¹具体地说，是甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，磺甲基，2-磺基乙基，3-磺基丙基或4-磺基丁基，磺基通常呈游离酸形式，呈碱金属盐，尤其是钠盐或钾盐形式，或呈铵盐形式。特别好的结果是用2-磺基乙基得到的。

带有通式-O-PO（OX）H的含磷基团的化合物Ⅰ是一种亚磷酸-酯或其盐，而带有通式-O-PO（OX）₂的含磷基团的化合物Ⅰ是一种磷酸-酯或其盐。

变量X-是氢或一个碱金属阳离子，尤其是钠或钾，或一个铵阳离子。由于按照本发明，化合物Ⅰ是在酸性介质中，尤其是在弱酸性介质中使用的，因此，在碱金属盐或铵盐和对应游离酸之间必然存在一种平衡。

在本发明的一个较好实施方案中，所用的化合物Ⅰ的n等于1或3且变量A有如下含义：

当n＝1时，为