[发明专利]用作杀真菌剂的碳酸肟

说明书

美国专利3，819，700（授予Bellina）对用作杀真菌剂以保护作物的式ⅰ化合物给予保护。

授予Hubele的瑞士专利66-16，259对用作杀真菌剂以保护作物的式ⅱ化合物给予保护。

美国专利4，416，686，4，426，221，4，453，969，4，453，974和4，475，945公开了除莠剂的解毒剂式ⅲ化合物

欧洲专利293667A公开了保护作物的杀真菌剂式ⅳ化合物

美国专利3，9954，992公开了保护作物的杀真菌剂式ⅴ化合物

授予CIBA-Ceigy的欧洲专利0010588（对应于美国专利4，449，999，4，394，152，4，451，279和4，382，893）公开了用作除莠保护剂的式ⅵ化合物

上述公开的作为保护剂的化合物与Bellina（美国专利3，819，700）要求保护的化合物有所重迭，其中X是C（＝0）NR¹R²

E.Merck  A-G（德国专利1，141，487）公开了杀真菌剂和抑真菌剂式ⅶ化合物

其中R是H、Cl、F或C_1-3烷基

尽管上述化合物可用作杀真菌剂，人们还一直需要活性更高的杀真菌剂。

本发明涉及包括其全部几何异构体和立体异构体的式（Ⅰ）化合物及包含该化合物的农用组合物和它们作为杀真菌剂的应用，式（Ⅰ）如下：

其中

Y是Cl或SO₂R⁴;

R¹是

其中R¹的芳环可以带有甲基、甲氯基、硝基或1-2个囟原子取代基;其中象

表示在任意位置取代都可以。

R²和R³分别是H或C_1-4烷基;或R²和R³与它们相连的氮原子一起共同形成吡咯烷基、哌啶基或吗啉代，它们又可带有1-2个甲基取代基。

R⁴是苯基;萘基;C_5-8环烷基;未取代的或由下列基团取代的

C_1-12烷基：C_1-2烷氧基、C_5-6环烷基、苯基或萘基。

Q¹是C_1-4正烷基;且

Q²是C_1-3正烷基或直接是键，该正烷基可以带有1-2个甲基取代基

优选实例

1）式（Ⅰ）化合物，其中R¹是

2）优选的化合物1，其中R⁴是甲基、苯基或苄基;

3）优选的化合物2，其中R²和R³均为甲基，或R²和R³和与之相连的氮原子一起形成哌啶基;

4）优选的化合物4，其中Y是Cl;

6）特别优选的是优选的化合物5，即2-（二甲氨基）-N-[[[（2-萘基）甲氧基]-羰基]氧基]-2-氧代氯乙烷亚胺。

合成

式（Ⅰ）化合物可按下述A、B两种方法之一制备

在方法A（Y＝Cl SO₂R⁴）中，羧酰胺Ⅱ与氯甲酸酯Ⅲ在惰性溶剂中和酸清除剂（碱）存在下反应。适宜的溶剂包括极性疏质子溶剂如：乙腈和乙酸乙酯;醚类如：四氢呋喃（THF），二甲氧基乙烷和乙醚;酮类如：丙酮和2-丁酮;烃类如：苯、甲苯和二甲基;和囟代烃如：氯仿和二氯甲烷。适宜的碱包括三乙胺，N，N-二异丙基-N-乙胺，吡啶，N，N-二乙基苯胺和N，N-二甲基苯胺。反应温度范围是约-20-+50℃，反应时间由约5分钟到数天，这取决于所选的反应物、溶剂和温度。