[发明专利]耐碱芯－壳型聚合物组合物制备方法及乳液聚合方法

权利要求书

1．一种包括带一酸不溶性聚合物芯层和一酸可溶性或可四元化聚合物壳层的芯-壳聚合物组合物的制备方法，其中所述芯和壳基本上物理缔合和/或共价键合在一起，所述壳和芯依次按乳液聚合方法制备。

2．根据权利要求1的组合物制备方法，其中所述壳由选自下列的单体聚合而成；(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯、二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸噁唑烷基乙酯、乙烯基苄胺、乙烯基苯胺、2-乙烯基吡啶或4-乙烯基吡啶、对氨基苯乙烯、取代二烯丙胺、乙烯基哌啶、乙烯基咪唑、(甲基)丙烯酸2-吗啉代乙酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-取代(甲基)丙烯酰胺、甲基丙烯酰氨基丙基三甲基铵氯、二烯丙基二甲基铵氯、2-三甲基铵乙基甲基丙烯酰氯、取代的(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酰氨基单体的季铵盐、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯腈、苯乙烯、取代苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯和其它C₁-C₁₂烷基丙烯酸酯及甲基丙烯酸酯等。

3．根据权利要求1的组合物制备方法，其中所述芯层选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸癸酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丙烯酸酐、衣康酸酐、富马酸酐、丙烯腈、苯乙烯、取代苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯和其它C₁-C₁₂烷基丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

4．根据权利要求2的组合物制备方法，其中所述壳层由带有酸可离子化或四元的或可四元化官能团的单体的混合物聚合而成，占壳层重量的10-60％。

5．根据权利要求4的组合物制备方法，其中所述壳层由占壳层重量的20-50％的带有酸可离子化或四元的或可四元化官能团的单体的混合物聚合而成，单体选自：(甲基)丙烯酸二甲氨基乙酯、(甲基)丙烯酸二乙氨基乙酯、(甲基)丙烯酸叔丁氨基乙酯和二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺。

6．根据权利要求1的组合物制备方法，其中所述芯-壳型聚合物已用酸中和。

7．根据权利要求1的组合物制备方法，其中所述芯-壳型聚合物已用季铵化剂四元化。

8．根据权利要求6的组合物制备方法，其中所述酸选自乙酸、甲酸、磷酸、盐酸、硫酸、甲磺酸、丙烯酸、甲基丙烯酸。

9．根据权利要求1的组合物制备方法，其中所述芯-壳之比为85∶15-15∶85。

10．根据权利要求8所述的组合物制备方法，其中所述芯层的平均分子量大于8000，所述壳层的重均分子量为5000100000，均由凝胶渗透色谱法测定。

11．根据权利要求1的组合物制备方法，其中所述芯层和壳层使用一种或多种选自下列的多官能化合物而基本化学接枝在一起：

(a)有二或多不饱和位置的多官能化合物；

(b)有二或多个可提取原子的反应性链转移剂；

(c)有一或多个可提取原子和一或多个不饱和位置的混杂多官能化合物。

12．根据权利要求11的组合物制备方法，其中在所述壳层乳液聚合反应期间及其后的芯层的乳液聚合并接枝到所述壳层期间均有该多官能化合物存在。

13．根据权利要求11的组合物制备方法，其中在所述壳层乳液聚合期间及其后的以酸或经季铵化作用中和和增溶该聚合物及芯层的乳液聚合并接枝到壳层的过程中均有该多官能化合物存在。

14．根据权利要求12或13的组合物制备方法，其中所述多官能化合物具有至少两个反应活性不等的不饱和位置，其含量为壳层重量的2-30％。

15．根据权利要求12或13的组合物制备方法，其中所述多官能化合物的含量为壳层重量的3-10％。