[发明专利]使用经酸处理的硅石吸附剂从甘油酯油中除去叶绿素、色体以及磷脂的方法

说明书

本发明涉及甘油酯油通过与具有可选择除痕量污染物能力的吸附剂进行接触的炼制方法。明确地说明，现已发现经过新颖的酸处理硅载体具有从甘油酯油除去叶绿素和磷脂的超级性能。由此，促使油品生产从根本上降低了痕量污染物的浓度。本文所用的“甘油酯油”术语含所有类脂组分，包括植物油、动物脂肪和动物脂。该术语主要叙述所谓食用油，如从水果或植物种子中得到的油，这些油主要用于食品，当然，那些最终作为非食用的油（如工业用油）也包括在里面。应该认识到本发明的方法也可用来处理从这些油原得到的分馏物流。

粗甘油酯油的精炼法可净化在油中的人们所不希望的许多物质，包括色组分（如叶绿素A和红、黄色体）、磷脂、游离脂肪酸和其它挥发性气味，它们能使油夹带着令人不快的颜色、味道和气味。除去这些物质，可使油具有良好的外观、味道、气味和稳定性。通过油与吸附剂（如漂白土或非结晶硅）接触可除去许多这类物质。在炼油工业，对比精炼工艺中的不同阶段和不同的目的，也采用过不同的酸处理形式。

粗甘油酯油尤其是植物油采用多段精炼工艺，其中第一步是脱胶处理，一般采用水或化学品如磷酸、柠檬酸或乙酸酐。例如，Vingukova等人在Food    and    Feed    Chem.17-9卷，12-15页（1984）“用极化化合物溶液对植物油进行水合作用”一文中，揭示了用含柠檬酸、氯化钠和氢氧化钠的水合剂对油进行脱胶，以提高从向日葵油和油中脱除磷脂的能力。美国专利4，049，686（Ringers等人的）揭示了将基本上是浓缩的酸或酐分散在油中，再加水然后分离含有胶和磷脂的水溶液的方法。在油的脱胶过程中，除了使用有机酸之外，为了改进食用油的味道和氧化稳定性，柠檬酸和其它弱酸也常被用来当作痕量金属减活性剂。

脱胶之后，精炼油既可采用化学工艺包括中和、漂白和除味步骤，也可用物理工艺包括预处理、漂白步骤以及蒸炼和脱嗅步骤的方法。这种从食用油中脱除磷脂和叶绿素的方法与原来所提出的众多的物理和化学工艺步骤不同。用粘土和漂白土除去甘油酯油中的磷脂和有色体一直是最常用的。这些吸附剂也许以其固有存在的形式被使用，或者在用之前它们有可能是活性酸。美国专利4，443，379（Taylor等人的）介绍了漂白粘土和活性酸法为此目的的常用方法，还指出漂白土和经酸处理过的亚膨润土均具有从油中吸附有色杂质的能力，而经酸处理过的亚膨润土吸附能力最强。

众所周知，非结晶硅石可用于油炼制工艺。美国专利4，629，588（Welsh等人的）介绍了用非结晶硅石吸附剂从甘油酯油中脱除痕量污染物，尤其是脱除磷脂和相关金属离子。由Parker等人于1986年1月28日申请的尚未公开的美国专利申请823，217中指出，除去这些痕量污染物是将它们吸附到用有机酸如柠檬酸、酒石酸、醋酸或抗坏血酸作用过的非结晶硅石上。尽管用硅处理能促进并改善继脱臭之后的除色作用，但甘油酯油的直接颜色改进与原先在漂白步骤中使用硅石吸附剂没有联系。

在最近的炼油实践中发现，通过使用活性酸粘土能量有效地除去甘油酯油中的叶绿素。尽管粘土和漂白土在工业中普遍使用，但它们仍有许多缺陷，典型的是它们的过滤性不好，并与油的大量损失有关。再有，用过的漂白土有自燃的倾向，处理起来有毒。

本发明指出，用带有酸载体的高表面积非结晶硅石组合物可有效地从甘油酯油脱除有色体和磷脂。迄今发现，硅石吸附剂孔隙中存在的强酸，可大大改进其脱除叶绿素以及红、黄色体的能力。而非结晶硅石吸附磷脂的固有能力不会因本文所说的酸处理而受到损失或抵消。所述的组合物是采用这样一种方法将酸负载附在非结晶硅石上，即至少使一部分酸保留在硅石的孔隙中。

本发明的主要目的是提供一种新颖的组合物以及将脱胶油中的叶绿素和磷脂含量降低到可接受水平的方法。用所说过的方法，将磷脂和叶绿素吸附到经酸处理过的非结晶硅石上，而在精炼过程，无需再用粘土和漂白土。由于硅石吸附剂具有极佳的过滤能力。不使用粘土和漂白土，可在油的精炼过程中增加流程过滤时间。而且，使用本发明吸附剂，可避免原来由于与粘土和漂白土过滤饼接触而造成油的大量损失。再有，可使吸附剂用量或装填量（干湿基重）比用粘土和漂白所需要的更低。

使用经酸处理过的硅石吸附剂，实际上比用酸或单用吸附剂进行处理更有效也更经济。单用的酸不易于在油中混溶，而硅石吸附剂的功能之一就是易于将负载的酸分散在油中。处理方法可按照固体吸附剂与液体油的简单物理分离法进行。再有，由于加酸的工艺步骤是分开的，则免除了酸的分别贮存。因为分别用酸处理也需要将酸与油离心分离或使用大量固体如漂白土吸收分离相。