[发明专利]固态易流动的氢氧化铜杀菌剂/杀真菌剂及其制法与应用

说明书

本发明涉及一种改良的农用杀菌剂/杀真菌剂和一种氢氧化铜固态流动剂的制造方法。更具体地说，本发明涉及一种生物活性有所改良的氢氧化铜农用杀菌剂/杀真菌剂的固态流动剂，并涉及其制法与应用。

杀菌剂/杀真菌剂是技术上周知的用来保护农作物免受由致病细菌/真菌引起的危害的作用剂。这类生物体带来的巨大损失使这类产品的使用成为必需。为实用起见，使用杀菌剂/杀真菌剂产品控制植物病害的费用应该由作物产量和品质的提高加以补偿。

市售的农用杀菌剂/杀真菌剂有不同类型的制剂，包括可湿性粉剂、浓缩乳剂、水基流动剂、和固态流动剂(也叫水分散性粒剂)。固态流动剂产品通常为无尘、自由流动的粒状产品。固态流动剂近来已经受到用户的欢迎，因为储存期限长，基本上无粉尘、易于倾倒，活性组分含量高，且比其它剂型易于包装。

铜基杀菌剂/杀真菌剂广泛用于农业。有些固态易流动的铜基杀菌剂/杀真菌剂是技术上周知的。这类产品有：KocideDF(美国佐治亚州Valdosta城Griffin公司出售)； Blueshield DF和Nu-Cop WDG(美国佛罗里达州Lakeland城Micro Flo公司出售)；和Sandog COC DF和Sandoz Cu ODF(瑞士Sandoz公司出售)。

氢氧化铜本身是不稳定的。但技术上周知的是可用磷酸盐法使氢氧化铜稳定化。美国再颁专利24,324(该专利编入本文以供参考)涉及制备稳定的氢氧化铜的方法。美国专利3,428,731(该专利也编入本文以供参考)涉及用磷酸盐稳定化的氢氧化铜分散液。该专利公开了用细碎磷酸盐加工过的氢氧化铜水分散液可经过精心调节分散液的pH和水液的钙硬度来制备。该专利还公开了在添加用磷酸盐加工过的氢氧化铜之前应向水液中添加约1％-3％(重量)的分散剂。公开的合适的分散剂包括木素磺酸钠、聚合羧酸的钠盐、磺化萘、工业用蛋白胶体、牛脂二甲基苄基铵氯化物，聚合烷基芳基磺酸的钠盐，椰子脂酸特定馏分的二乙醇酰胺、缩合的单萘磺酸的钠盐，和异辛基苯基聚乙氧基乙醇。

先有技术的铜基杀菌剂/杀真菌剂产品需要用相当大量的铜来有效控制病害。这一相当高的铜含量有损于成本效能，成为土壤残余物问题的原因之一，而且提高了植物潜伏的毒性。另外，用来制造这类先有技术产品的方法未必总是利润超过成本的。

因此，需要有一种铜基杀菌剂/杀真菌剂的固态流动剂和一种利润超过成本的铜基杀菌剂/杀真菌剂固态流动剂制造方法。与常规的固态产品比较，这类制剂提供了改良的生物活性，当施用于作物时铜的消耗率较低。

为满足上述需要，本发明提供一种改良的铜基杀菌剂/杀真菌剂固态流动剂和一种利润超过成本的这类制剂的制造和使用方法，当施用于作物作为杀菌剂/杀真菌剂时，此制剂可提供改良的生物活性，并且比先前已知的铜基杀菌剂/杀真菌剂的固态制剂需要较少的铜，即可达到与已知杀菌剂/杀真菌剂等效的防护作用。

通常本发明制剂的制造方法包括下列步骤，把下列各组分与水混合形成一种水浆：约5％-20％(以全部干组分的总重量为基准)的第一分散剂，该分散剂选自部分中和的聚丙烯酸(pH为约5-10，平均分子量为约1,000-10,000)和木素磺酸盐；约0％-5％(以全部干组分的总重量为基准)用于膨润土的第二分散剂；约40％-80％(以全部干组分的总重量为基准)用磷酸盐稳定化的氢氯化铜；和约6％-30％(以全部干组分的总重量为基准)膨润土；把上述组分混合形成基本上均匀的浆料；把此浆料经喷雾干燥制成一种含水量＜10％的粒状材料。

本发明改良的制剂由含水量＜10％的颗粒组成，基本上包括约40％-80％(以全部干组分的总重量为基准)用磷酸盐稳定化的氢氧化铜；约5％-20％(以全部干组分的总重量为基准)的第一分散剂，此分散剂选自部分中和的聚丙烯酸(pH为约5-10，平均分子量为约1,000-10,000)和木素磺酸盐；约0％-5％(以全部干组分的总重量为基准)的用于膨润土的第二分散剂；和约6％-30％(以全部干组分的总重量为基准)的膨润土。