[发明专利]含(多)硫化物的多柠康酰亚胺和多衣康酰亚胺

说明书

本发明涉及一类新型化合物，即含（多）硫化物的多柠康酰亚胺和含（多）硫化物的多衣康酰亚胺。本发明还涉及物理性能改进的橡胶组合物，该橡胶组合物是在有一种或多种本发明化合物的情况下用硫黄硫化。本发明还涉及一种在有本发明特殊化合物的情况下进行的用硫黄硫化的方法以及在用硫黄硫化橡胶中这些化合物的用途。最后本发明还涉及由在有本发明化合物的情况下用硫黄硫化过的橡胶组成的橡胶制品。

多柠康酰亚胺和多衣康酰亚胺通常是众所周知的物质，其制备方法公开报导在：“The  Synthssis  of  Bisci-traconimides  and  Polybiscitraconimides，”Galanti，A.V.and  Scola，D.A.，Journ.of  Polym，Sci.：Polymer  chemistry  Edition，Vol.19，pp.451-475（1981）;“The  Synthesis  of  Bisitaconamic  acids  and  Isomeric  Bisimides  Monomers，”Galanti，A.V.et  al.，Journ.Polym.Sci.：Polymer  chemistry  Edition，Vol.20，pp.233-239（1982）;和，Hartford，S.L.，Subranian，S.and  Parker，J.A.，Journ  Polym.Sci.：Polymer  Chemistry  Edition  Vol.16，P.137（1982），上述报导已被编入本文供参考。

另外，从US  3，974，163知道某些含硫的酰亚胺。但是，在这些酰亚胺分子中，硫是直接连在亚氨基氮上的，因而这些物质所具有的特性与本发明的酰亚胺明显不同。该专利还公开报导使用这类含硫的酰亚胺作二烯橡胶过早硫化的抑制剂。但是，上述出版物对本发明化合物的优越性既无公开报导也没有作何暗示。

在轮胎和传动皮带工业中，格外需要较好的机械性能和耐热性能。长期以来人们已经知道，用大量硫黄作交联剂来提高硫化橡胶的交联点密度，从而使橡胶的机械性能得到改进。但是，大量硫黄的使用带来了缺点，即发生返原现象，导致最终产品在耐热性和耐挠裂性方面，连同其它性质一道明显降低。返原这一延续的课题可参见“Rubber  Microstructure  and  Rever-sion”，Nordsiek，Dr.K.H.Rubber  World，197（3），pp.30-38，1987，和“Physi-kaliscbe  und  Chemische  Aspekte  der  Reversion”，Kautschuk+Gummi-Kunstoffe，34，NO，9，1981。

为了消除上述缺点，人们已经提出向用硫黄硫化的体系添加活性助剂。一类已知的活性助剂是马来酰亚胺。“Valcanization  With  Maleimides”Journal  of  AppliedPolymer  Science，Vol.8，pp，2281-2298（1964）中公开报导了这类硫化体系。

US  3，297，713提出采用二硫双（N-苯基马来酰亚胺作橡胶硫化剂。但是该体系并不用硫黄作硫化剂，因而带来若干缺点，从而导致在橡胶制品中没有硫黄交联键。

日本公开特许J61014-238公开报导了一种用硫黄硫化的体系，其中用马来酰亚胺作活性助剂，体系中还含或是二硫化二苯并噻唑，或是二硫化四甲基秋兰姆。但是这个解决办法只有有限应用，因为只是那些焦烧时间较短的硫化促进剂可以和双马来酰亚胺同时使用。

欧洲专利申请0191931提出结合亚磺酰胺和二硫代磷酸使用一种双马来酰亚胺化合物导致用硫黄硫化的橡胶的机械性能和抗返原性能进一步提高。该专利说明书声称，这类橡胶的抗返原性，耐热老化性和耐挠裂性都有改进。但该硫化体系只限于在有亚磺酰胺配合二硫代磷酸促进剂的情况下进行硫化，因而在实际应用中只有有限的效用。