[发明专利]粉末涂料用的粘合剂组合物

说明书

本发明涉及一种粉末涂料用粘合剂组合物。

由Morandini（pitture  e  Vernici  9/88，P70）著的题目为“欧洲的粉末涂料”文章中，公开了寻找粘合剂组合物作为粉末涂料的基底，使聚合或固化可在相当低的温度如130℃下于10和30分之间进行成为可能。

本发明的目的是提供一种粘合剂组合物，该粘合剂组合物能用于粉末涂料中，并具有低的固化温度。

要达到本发明目的在于粘合剂组合物主要包括：

（a）一种以含有与碳相连结的活性氢的基团为基础的化合物，

（b）一种含有至少一种α，β不饱和官能团的化合物和

（c）一种保护催化剂

本发明的组合物使涂料的固化能在如2和30分钟于较高温度如160和240℃之间和在较低温度如在90和160℃之间进行。此外，在温度为10～50℃之间，特别在室温下观察到有良好贮藏稳定性。粘合剂组合物综合了这些性能与其它所希的涂料性能，如优异的硬度、流动性、色稳定性和耐擦伤性。

含有与碳相连结的活性氢的官能团的化合物是由式（Ⅰ）表示的化合物：

其中A：聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、聚环氧化合物、以双酚A-环氧化物为基础的聚合物、聚氟化烯烃（polyfluoridene）、聚乙烯醇、由官能基团取代的C₁-C₂₀烷基或多醇x′＝0，NH或S，Z＝0或S，，-C≡N，或-NO₂和其中R′＝C_1-10烷基、芳基、聚酯、聚丙烯酸酯、聚氨基甲酸酯、聚碳酸酯、以双酚A-环氧化物为基础的聚合物、聚氟化烯烃、聚乙烯醇、用一官能团取代的C_1-20烷基或多醇。

式（1）化合物的分子量（Mn）在200～20000之间，更好为200～5000之间。这些分子量是通过GPC（用聚苯乙烯或聚乙二醇标准样校准过的凝胶渗透色谱）测定的。

用作A或R′的适宜的聚酯包括羟基官能的和羧基官能的聚酯。

优选的适宜的聚酯的酸值小于50mg  KOH/g，优选小于30mg  KOH/g，特别优选为小于5mg  KOH/g，玻璃化转复温度为20～90℃之间，羟基值为小于100mg  KOH/g。

较好的羧基官能聚酯和羟基官能聚酯可通过标准的制备方法来制得，其中羧酸是至少部分芳烃多羧酸、例如邻苯二酸、间苯二酸、对苯二酸、均苯四酸、偏苯三酸、3，6-二氯邻苯二酸、四氯邻苯二酸、或（如可得到）酸酐、酰氯或其低级聚酯。羧酸组分通常包括至少50%（摩尔），优选至少70摩尔%的间苯二酸和/或对苯二酸。

其它优选的多羧酸包括环脂族和/或无环多羧酸，例如四氢邻苯二酸、六氢桥亚甲基四氢邻苯二酸、壬二酸、癸二酸、癸烷二羧酸、脂肪酸二聚体、己二酸、丁二酸和马来酸。这些酸应存在的量不超过30摩尔%，优选不超过20摩尔%的总羧酸。羟基羧酸和/或内酯，例如12-羟基硬脂酸、ε-己内酯和羟基新戊酸新戊二醇酯也能使用。少量的单羧酸如苯甲酸、叔丁基苯甲酸、六氢苯甲酸和饱和脂族单羧酸也可在制备过程中加入。

用于这些聚酯的适宜二醇包括脂族二醇、如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇（＝新戊二醇）、2，5-己二醇、1，6-己二醇、2，2[双（4-氢环己基）]丙烷、1，4-二羟甲基环己烷、二甘醇、二丙二醇和2，2-双[4-（2-羟乙氧基）]苯基丙烷。也可使用较小量多元醇，例如丙三醇、己三醇、季戊四醇、山梨糖醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷和三（2-羟）烷基异氰脲酸酯。也可使用环氧化物代替二醇或多醇，优选的聚酯的醇成分含有至少50摩尔%新戊二醇和或丙二醇。

羧基官能聚酯可通过已知方法，例如酯化或酯交换来制备，该方法可在标准催化剂例如二丁基锡氧化物或钛酸四丁酯存在下进行。通过适当选择制备条件和COOH/OH比，制得的最终产品的酸值小于50mg  KOH/gr是可能的。

用作A或R′的适宜的聚丙烯酸酯可以是（甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸丙酯、丙烯酸2-乙基己基酯、（甲基）丙烯酸环己酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸异癸酯、（甲基）丙烯酸苄基酯和（甲基）丙烯酸羟烷基酯如（甲基）丙烯酸羟乙基和羟丙基酯。其它适宜的聚丙烯酸酯是如（甲基）丙烯酸烷基酯的缩水甘油酯或醚。聚丙烯酸酯可通过已知方法来制取。