[发明专利]网状聚(有机甲硅烷肼)及其制备方法

说明书

本发明涉及陶瓷产物母体的范围，更具体地说涉及网状的聚（有机甲硅烷肼）。

在本说明书中，所用术语聚（有机甲硅烷肼）是指一种含有许多下述化学式部分（单元）的化合物：

在美国专利US4730026中提出含有下述循环部分的聚合物：

它们之间由至少一个化学式-MR¹_{n-桥连接，所述的一个或多个桥与循环部分的氮原子相连，符号M表示一种金属，它选自于周期表的ⅢA、ⅡB、ⅣB和ⅡA族中。在制备网状聚合物时使用的聚合物属于有机硅氮烷组，作为实例，该专利引用了聚（1，1-二甲基硅烷）或由环状甲基硅烷衍生的聚合硅氮烷。一般地说，这些不同的聚合物是由卤代硅烷与氨或胺制备的。}

本发明的目的在于新的网状聚合物，所述的聚合物包含下述多个化学式单元：

它们之间连接方式如：至少一种化学式-MR_n-（Ⅱ）的桥;在硅和氮原子的可用价中至少有二个价用于同一链中循环单元之间的连接，其它价是氢原子或烷基、烯烃基、环烷基或芳基占用，它们最多可含24个碳，一个单元的一个氮原子可用价中至少一个价用于与其它单元的一个氮原子通过桥-MR_n-成网，其中M是选自于元素周期表中ⅢA、ⅡB、ⅣB和ⅡA族的一种元素，n是等于或小于M-2价的数，符号R，当n超过1时可以是不相同的，它可以代表氢原子或卤原子，尤其是氯原子，含1-6个碳原子的烷基、氨基、一或二烷基氨基、芳基、烷芳基、芳烷基，它们最高有18个碳原子。

本发明另外的一个目的在于制备前面定义的网状聚合物的方法，所述的方法在于将含有多个化学式Ⅰ单元的聚合物与化学式MR_x化合物进行反应，其中M和R具有前面给出的意义，x为M的价态，只要所述的化合物能连接或者去质子并连接化合式Ⅰ单元的氮原子。

本发明还涉及在含有多个化学式Ⅰ单元的一种或多种聚合物与化合物MR_x反应之前由其混合物组成的网状组合物。

最后，本发明涉及由前面定义的网状聚合物热解所生成的陶瓷材料。

在化学式Ⅰ中，硅和氮原子可以载有的取代基尤其可以选自于烷基，如甲基、乙基、丙基、丁基;链烯基，如乙烯基和烯丙基;芳基，如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基。本发明中尤其喜欢含有化学式Ⅰ单元的产品，其单元中的氮原子载有氢原子和/或硅原子载有氢原子或乙烯取代基。

化学式Ⅰ聚甲硅烷肼本身不是本发明的目的，它的制备方法如在已公开的欧洲专利申请351262中作了描述。本发明同样适用于含有与单元O-和/或OH缔合的化学式Ⅰ单元的聚合物，其O-和/或OH的制备方法在已公开的欧洲专利申请327773中已有描述。这两份申请的内容应认为是成为本申请的一部分。

化学式MR_x化合物可选自于一大组产品中，这些产品能通过所述单元的氮原子在链中的化学式Ⅰ单元与另外单元之间生成键。

在ⅢA、ⅡB、ⅣB和ⅡA族元素中，尤其可以列举出B、Al、Zn、Cd、Ti、Zr、Hf和Mg。在化学式MRx中，R尤其可以代表H、Cl、-CH₃、-C₂H₅、-C₆H₅、-C₂H₄NH₂、-C₄H₈-C₆H₅、-NH₂、-NHR′和-NR′₂，其中R′可以代表R范围中列举的一种烷基或芳基。