[发明专利]含有聚乙烯醇的可乳化颗粒剂及其制备方法和用途

说明书

本发明涉及在水中可乳化的颗粒状植物保护剂，它是由呈液态或溶解形式的有效成分和一种至少部分水溶性的填充材料和成型材料组成的，涉及它作为一个新的，优良的植物保护剂的应用，本发明还涉及了它的制备方法。

市售植物保护剂主要是乳油(EC)，浓乳液(EN)，浓悬浮液(SC)以及可湿性粉剂(WP)。

喷洒液是将药剂放入水中并比如在搅动下喷洒。这些剂型有其优点，也有其不足，必须弄清楚有效成分的理化性质，最佳生理效应、毒性要求以及对使用者的安全性保证。

可湿性粉剂在制造和使用时会产生恼人的粉尘，此外还有在使用前体积计量不方便，乳油中含有易燃，对皮肤有刺激性及气味难闻的芳香族溶剂等缺陷。

浓悬浮液在长期贮存过程中会形成通过摇动难以消除的沉淀。其有效成分仅仅局限于可磨碎的物质。此外这一类型的剂型还有一个包装材料难以处理的问题。

这一缺点可通过使用一个新的剂型品种，即在水中可分散的颗粒剂(WG)在很大程度上得以排除。这个剂型可自由流动，粉尘少并易于用体积计量。此外它可以不成问题地包装在聚乙烯容器，硬纸筒或多层铝箔做的大土壤袋中，这些包装品在药剂使用后很容易倒空，由于包装材料的体积不大易于运走。

水中可分散的颗粒剂其制备方法很多(见H.B.Ries “Gran-ulicrtechnik and Granuliergerate”in AufbereitungstechnikNr.3，1970，S.147 and M.Rosch U.R.Probst in Ver-fahrenstechnik 9(1975)，S.59 bis 64)。

特别是用逆流和顺流传动的流化床方法制备在水中可分散的颗粒剂已为大家所熟知。

US-A-3920442和GB-A-14013904以及M.Rosch.U.R.Probst in Verfahrentechnik中记述了逆流制备方法，而在EP-A-26918，EP-A-141436和EP-A-1441437以及在Ver-fahrentechnik 9(1975)。S.61，62中记述了顺流制备方法。为了保证好的使用效果，在水中可分散的颗粒剂在放入水中时必须有很好的润湿性，最大可能地自动分散开并具备很好的悬浮性。

在DE-A-4013028中记述了含有化学糊精和/或乳糖，由两步法(喷洒干燥和造粒)制造的颗粒状可乳化的固体农药。

水中可分散的颗粒剂在实际应用中其最重要的前提是要求它有足够的生物活性，为达此目的通常加入润湿剂，它在喷洒液中的浓度为0.2-0.4％(重量百分比)。润湿剂浓度太高了对选择性除草剂来说可能会导致农作物产生药害，润湿剂量太少会降低药剂的使用效果。此外，润湿剂浓度过高，喷洒药液会形成太多的泡沫，影响使用过程和其效果，往往加入消泡剂也不能奏效。

从EP-A-224845中已知，具有除草活性的有效成分可加工成在水中可悬浮的颗粒剂(WG)，并由此解决了可湿性粉剂在使用前会出现恼人的粉尘的缺陷。但是，这种不是依靠有机溶剂影响农药有效成分在叶表面渗透性的水中可悬浮的颗粒剂并非始终都具有最佳生物效应，更确切地说，在润湿剂用量过大时会产生药害。此外，在大部分情况下，恼人的泡沫也会带来上面所提到的困难。

在DE-4-2805106中还进一步记述了，借助于水溶性的聚乙烯醇，液态的非水溶性的填充材料在喷洒塔内包裹在直径为1～2μm的微胶囊粉末内。

此外，从GB-Patent1305369中可知，通过喷洒干燥的方法可用水溶性的聚合物如聚乙烯醇或聚乙烯吡咯烷酮包裹植物油，得到直径为0.6μm的微胶囊。

上面提到的两种制备方法所得的十分小的微颗粒也有着上面所述的粉尘烦扰和不易定量的缺陷。

这里提出了一个任务，即制备在水中可乳化的颗粒剂，它能解决上面所列举的所有缺陷，并成为一个能自由流动，没有粉尘，易于用体积计量，在水中可乳化的产品。这个产品除在水中必须有很好的润湿性外，在溶液中必须能自动分散，能形成易于使用的稳定的乳液。

这个任务可参照奶粉采用可乳化的固体颗粒的方法解决。必要时把有效成分溶在一种有机溶剂中，有时也可添加其它的添加剂或助剂物质。