[发明专利]卤代化合物的制备方法

说明书

本发明涉及一种有用的杀虫剂中间产品的制备方法。更具体地说，本发明涉及用作杀虫剂中间产品的卤代化合物的一种制备方法。

从英国专利UK1520443中得知，用碱处理卤代酯，例如3，3-二甲基-4，6，6，6-四卤代己酸烷基酯可使其转化成3(2，2-二卤代乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸烷基酯，用3-苯氧基苯甲醇可将相应的环丙烷羧酸转化成酯，从而提供有用的杀虫剂产品。

至今，这些卤代酯的制法包括使挥发性卤代烷烃，如四氯化碳和1，1，1-三氯三氟乙烷与不饱和酯反应，该方法在含有这些组分的条件下进行时，应防止挥发性物质排入大气，因此必须在化工厂进行。

本发明涉及一种新的方法，该方法用比较不挥发的反应物代替挥发性卤代烷烃，从而大大减少了挥发性卤代烷烃组份逸入大气的可能性。

因此，本发明提供了制备式(I)化合物的一种方法：

式中X、Y和Z各选自卤素，最好是氯、氟或溴；R是卤素，烷基或卤代烷基或可由卤素任意选择地取代的芳基；R¹选自羟基、卤基(最好是氯或溴)、至多为6个碳原子的烷氧基，可任意选择地由卤素取代的至多为4个碳原子的烷基；或R¹表示-OR²基，它由3-(2，2-二氯乙烯基)-2，2-二甲基环丙烷羧酸与醇R²OH生成的酯(作杀虫剂)得到的，它包括下列基团，即R²表示烷芳基，最好是苄基在该苄基的亚甲基部分可被氰基或至多有4个碳原子的炔基取代，在该苄基的苯基部分则可被从卤素(最好是氯或氟)、至多有4个碳原子的烷基(最好是甲基)、至多有4个碳原子的卤代烷基(最好是三氟甲基)、至多有4个碳原子的烷氧基烷基(最好是甲氧基甲基)、卤代烷氧基(最好是三氟甲氧基)、苯氧基和卤代苯氧基中选出的最多5个取代基任意选择地取代；其中使式(II)的化合物与式(III)的磺酰卤化物反应。

能用本发明方法制备的特别有用的化合物包括：

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯代己酸甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四溴代己酸甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯代己酸乙酯；

3，3-二甲基-4-溴代-6，6，6-三氟代己酸甲酯；

4，4-二甲基-1，5，7，7，7-五氯代庚-2-酮；

4，4-二甲基-1，5，7，7-四氯代庚-7-(4-氯苯基)-庚-2-酮；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己酸；

3，3-二甲基-4，6，6-三氯-7，7，7-三氟庚酸甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6-三氯-7，7，7-三氟庚酸乙酯；

3，3-二甲基-4，6，6-三氟-6-(4-氯苯基)-己酸甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6-三氯-7，7，7-三氟庚酸苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6-三氟-7，7，7-三氟庚酸2，6-二氯苯甲酯； 

3，3-二甲基-4，6，6-三氯-7，7，7-三氟庚酸4-甲基-2，3，5，6-四氟苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己酸五氟苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己酸2，3，5，6-四氟苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6-三氟-7，7，7-三氟庚酸2-甲基-3-苯基苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己酸3-苯氧基苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己酸α-氰基-3-苯氧基苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯己酸α-氰基-3-苯氧基苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6，6-四氯已酸α-氰基-4-氟-3-苯氧基苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6-三氯-7，7，7-三氟庚酸α-氰基-3-苯氧基苯甲酯；

3，3-二甲基-4，6，6-三氯-7，7，7-三氟庚酸α-氰基-4-氟-3-苯氧基苯甲酯。

本发明方法中可用的式(II)化合物包括下列化合物：

3，3-二甲基戊-4-烯酸甲酯；

3，3-二甲基戊-4-烯酸乙酯；

4，4-二甲基-1-氯-己-5-烯-2-酮；

3，3-二甲基戊-4-烯酸；

3，3-二甲基戊-4-烯酸苯甲酯；

3，3-二甲基戊-4-烯酸2，6-二氯苯甲酯；

3，3-二甲基戊-4-烯酸4-甲基-2，3，5，6-四氟苯甲酯；