[发明专利]酸改性的多元醇松香酯增粘剂及含这类增粘剂的热熔粘合剂组合物

说明书

本发明是关于用芳香二元酸改性的多元醇松香酯增粘剂的，改性后的增粘剂其软化点高于相应的未改性的松香酯的软化点。本发明还涉及含有这类酸改性的松香酯增粘剂的热熔粘合剂组合物。

含多元醇的松香酯是现有技术已知的。Woodruff的US2,424,424公开了含松香和季戊四醇的较高分子量的酯。Johnson的US4,758,379披露了一种制备多元醇松香酯的方法，其中包括按过量一当量松香的比例进行酯化反应。另外，在Maeda等人的US4,847,010中公开了一种制备松香酯的方法，该方法包括纯化松香和/或歧化松香，用一种醇酯化该纯化的松香和/或纯化的歧化松香，然后将酯化的松香和/或酯化的歧化松香氢化。

催化剂常被用来加速松香和多元醇的酯化反应，并使色泽得以改善。在Duncan等人的US4,548,746中，用非常少量的次膦酸作催化剂催化松香与季戊四醇的酯化反应。在US4,650,607(Lampo等人)中公开了次膦酸与一种苯酚硫化物的混合催化剂。

酸改性的多元醇松香酯也是现有技术已知的。Savageau等人在US3,772,171中介绍了一种用于快干墨水配方的马来酸改性的季戊四醇松香酯。McInnes等人在US3,847,898中公开了一种用于配制糊状印墨载体的间苯二甲酸改性的季戊四醇松香酯。在Matsumusra等人的US4,981,939中涉及了一种制备调色剂用的粘合剂，其主要成分是一种由一多元酸和一多元醇组成的聚酯，其中所说的多元醇的一部分用的是一种松香改性的多元醇，粘合剂中所用的多元酸包括对苯二甲酸和间苯二甲酸。

长期以来即需求开发能用于热熔粘合剂组合物的增粘剂。尽管多元醇松香酯，包括酸改性的季戊四醇松香酯在内，在现有技术中已有文献记载，但迄今尚无一种所讨论的松香酯被用作热熔粘合剂组合物的增粘剂，其部分原因在于前述松香酯和热熔粘合剂配方中所用的聚合物或共聚物间在混溶性方面存在问题。

要使松香酯增粘剂能用于热熔粘合剂组合物，其软化点必须足够高方可使用。另外，松香酯增粘剂与用于热熔粘合剂中聚合物或共聚物必须是相对相容的，这也就是说，含松香酯增粘剂的热熔粘合剂组合物应该是相当清亮的，也就是不能太浑浊即不透明的，并且其粘度应稳定，而不是一段时间后粘度很快增高很多。

在US4,725,384(Du Vernet)中，由松香和多元醇在次膦酸和苯酚硫化物混合催化剂存在下反应而制备的松香酯用有机酸的镁盐进一步处理以提高采用这类松香酯为增粘剂的热熔粘合剂的透明度和粘度稳定性。

在Matsuo等人的US4,302,371中描述了一种提高松香酯增粘剂软化点的方法，该专利所公开的具有较高软化点的稳定松香酯的制备方法包括将松香歧化和纯化，然后用三元或更高级的多元醇酯化所得的纯化后的歧化松香，由此得到的松香酯其环球法软化点为65℃-140℃。Matsuo等人发现既使以先经纯化除去了高分子材料和不皂化物的松香为原料，然后用多元醇酯化该纯化的松香而制得的松香酯，其特性也未充分改善到可将其用于热熔粘合剂。

为了制备具有良好特性的能用于热熔粘合剂的松香酯，Matsuo等人发现必须先将作为原料的松香歧化，再纯化该歧化的松香，除去高分子材料和不皂化物，最后用多元醇酯化所述纯化后的歧化松香。但是，Matsuo的方法是不经济和不理想的，因为歧化和纯化方法如减压蒸馏、结晶和萃取都很耗时，且需昂贵的辅助设备，而且限制用于酯化过程制备松香酯的松香的来源。因此，这种配以松香酯增粘剂的热熔粘合剂在经济上也是不理想的。

因此需要能用于高温的热熔粘合剂组合物，进一步地，需要含有高软化点松香酯增粘剂的热熔粘合剂组合物。增粘剂必须稳定，与制备热熔粘合剂组合物所用的聚合物或共聚物应该相容，而且必须以经济可行的方法制备。

本发明的申请人意外地发现，用比相应未改性多元醇松香酯软化点高的经酸改性的多元醇松香酯增粘剂可以制备出热熔粘合剂组合物。酸改性的增粘剂的制备无需复杂且不经济的歧化/纯化方法。

本发明的酸改性的松香酯增粘剂含有一定量的松香、一多元醇和一芳香二元酸，所说的量能使增粘剂的软化点高于相应的未改性的多元醇松香酯的软化点。增粘剂还可以含有催化量的酯化和/或歧化催化剂。本发明的增粘剂用于配制新的热熔粘合剂组合物。