[发明专利]五氟乙烷的生产方法

说明书

本申请是美国专利申请第07/695,900号(代理人编号CH-1983)的续篇部分，它是以Vincim.Felix等人的名义，在1991年5月6日申请的，标题为“五氟乙烷的生产方法”，其公开内容作为参考文献并入本文。

改良的五氟乙烷(CF₃CHF₂)的生产方法包括：2，2一二氯-1，1，1-三氟乙烷(CF₃CHCl₂)或1，2-二氯-1，1，2-三氟乙烷(CClF₂CHClF)或1，1，1，2-四氟氯乙烷(CF₃CHClF)或1，1，2，2-四氟氯乙烷(CHF₂CClF₂)或CF₃CHCl₂和CClF₂CHClF的混合物或CF₃CHClF和CHF₂CClF₂的混合物，在三氧化二铬(Cr₂O₃)催化剂(由重铬酸铵热解制得)存在下，与氟化氢(HF)进行气相反应；反应在控制的条件下进行，可得到最大量的CF₃CHF₂，并且能将五氟氯乙烷(CF₃CClF₂)和其它全囟衍生物控制到最低量。含氢的标题化合物可用作起泡剂，推进剂，致冷剂，灭火剂，灭菌剂的载气，或做为气动风道的重气。它可望有消耗最低量臭氧的潜能。

美国专利第3,755,477号叙述的氟化脂肪烃的生产方法包括囟代脂肪烃的氟化，即由四氯乙烯和氯代三氟乙烯，在经蒸汽处理和煅烧过的催化剂氧化铬(由多步方法制得)存在下，与HF进行气相反应。实施例23第5列表明：当用四氯乙烯做原料，HF与C₂CL₄摩尔比为10∶1，接触时间5.4秒，反应温度350℃时，生成CF₃CHCl₂(20％)，CF₃CHClF(20％)，CF₃CHF₂(30％)，和CF₃CClF₂(20％)。实施例25指出：如用CF₃CHCl₂作起始物，在390℃时，可生成CF₃CHClF(20％)和CF₃CHF₂(67％)，但在得到所需的含氢产物的同时，又伴有全囟代物CF₃CClF₂(2.5％)的生成。CF₃CClF₂的生成，在实施例24中是20％，在实施例25中是2.5％，这是不希望的，它不但降低了含氢化合物的产率，而且由于CF₃CClF₂和CF₃CHF₂的沸点非常接近，因此混合产物的分离费用昂贵。

美国专利第3,258,500号叙述了氟化氢与囟代烃的催化蒸汽-相反应方法，反应中使用的催化剂主要包括可载于氧化铝上并经热活化的无水氧化铬(III)。实施例17中第14列指出：四氯乙烯和此种催化剂在400℃时进行氟化反应生成35.0％五氟乙烷，9.2％的1，2-四氟氯乙烷和3.5％的2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷。在300℃反应时，产物分布情况是38.3％的1，2-四氟氯乙烷，25.4％的五氟乙烷，和16.0％的2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷。实施例20第19列表明三氟氯乙烯在400℃生成27％的CF₃CHF₂。可以看到，虽然含氢化合物的收率较高，但即使温度高达400℃，五氟乙烷的收率也未能超过35％。

美国专利第4,843,181号公开了生产CF₃CHCl₂和/或CFF₃CHClF的气相方法，它是通过将合适的四囟乙烯和/或五囟乙烷在由(NH₄)₂Cr₂O₇热解制得的Cr₂O₃存在下与HF接触，在控制的条件下进行反应，可得到最少量的CF₃CHF₂。