[发明专利]制造均聚物或共聚物的简便方法

说明书

本发明属于聚合物的制造方法领域。

在自由基引发聚合（均聚或共聚）反应中，空气中氧会发生两种不同的影响，一是阻聚作用，一是促进作用。人们在实验研究中认为“氧在乙烯基类单体的聚合过程中，主要表现为阻聚作用”。从此，在合成聚合物的实验研究和工业生产中逐渐形成一种传统的常规聚合方法，就是在自由基聚合的研究和生产中均需用氮气置换空气中氧，并在氮气保护下进行聚合反应;为了防止单体贮存运输的自聚作用而加入对苯二酚，苯醌等阻聚剂，在聚合反应前又必需用碱水洗，精馏等方法除去阻聚剂。这就是常规聚合方法带来的聚合工艺复杂，设备增多，能源及单体损耗大等缺点。

本发明者在研究及小批量生产中发现，阻聚剂及空气中氧对自由基引发聚合确有明显的阻聚及缓聚作用，但是通过适当提高温度，增大引发剂用量，提高单体浓度，在回流下反应等技术措施，就可以克服氧，阻聚剂对聚合反应的有害影响，亦可利用微量氧的促进作用而化有害为有利。本发明者曾研究《制造接枝共聚物的简便方法》C.N85105447·1已获专利权，它是在同时存在氧，阻聚剂和防老剂三种不利条件下进行接枝共聚合反应的，而用于接枝共聚合反应的单体的量总是较少的，所含阻聚剂量也相应很少，该专利的使用有一定的局限性。

本发明的目的是针对现有技术的不足而提供一种制造均聚物或共聚物的简便方法，它是将含有阻聚剂的乙烯基类单体，引发剂、水、乳化剂或有机溶剂作分散介质，加入在带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应釜中，在空气氧存在下，常压，50-90℃反应2-8小时，制造多品种的均聚物或共聚物。

本发明的任务是在保证均聚物或共聚物质量接近或优于常规聚合法制得的聚合物，在降低成本的前提下，制造多种用途多品种的胶粘剂，涂层产品，或者作为胶粘剂、涂料、油墨，密封剂和其它聚合物复合物基料。

本发明提供的制造均聚物或共聚物的简便方法所用起始原料配方组分（按重量计）为：

乙烯基类单体（可用醋酸乙烯，丙烯腈，甲基丙烯腈，苯乙烯，甲基苯乙烯，丙烯酸，甲基丙烯酸，丙烯酸酯：含甲酯，乙酯，丁酯，异辛酯。甲基丙烯酸酯：含甲酯，乙酯，丁酯一种或一种以上的混合物，其中每种单体含阻聚剂在0.2%以下）  100份

引发剂（可用过氧化苯甲酰，偶氮二异丁腈，过氧化氢异丙苯和水溶性的过硫酸铵，过硫酸钾，过氧化氢等一种或一种以上的混合物）  0.1-2份

溶剂（可用甲苯，二甲苯，正己烷，环己烷，醋酸乙酯，醋酸丁酯，丙酮，丁酮，二氯乙烷，四氯化碳，溶剂汽油，乙醇，异丙醇，丁醇等一种或一种以上的混合物，仅用于溶液聚合）  200-500份

乳化剂（可用阳离子型：十二烷基硫酸钠，十二烷基苯磺酸钠，油酸钠，油酸钾，三乙醇胺油酸酯，甘油单硬脂酸酯，松香酸钠，松香酸钾，二异丁基萘磺酸钠等;阳离子型：十二烷基醋酸酰胺，十二烷基氯化铵，十二烷基三甲基溴化铵等;非离子型：失水山梨醇单油酸酯，聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯，聚氧乙烯烷基苯基醚，聚氧乙烯仲辛酚基醚和聚乙烯醇等一种或一种以上的混合物）。  2-10份

水（可用软水或无离子水）。100-300份

调节剂（可用十二碳硫醇，四氯化碳，二异丙基二硫代黄原酸酯等一种或一种以上的混合物）。适量

PH调节剂（可用氟化钠，碳酸钠，碳酸氢钠，硫酸钾，磷酸氢二钾，磷酸钠，硫氰化钾等一种或一种以上的混合物）。

0.1-1.5份

溶液聚合是将上述起始原料中含有阻聚剂单体，引发剂和溶剂配方组分选定后，称量，加入带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应釜中，在常压空气氧存在下，于温度50-90℃，反应2-8小时，获得溶液聚合物，可直接作为胶粘剂，涂层产品或者作为胶粘剂、油墨、涂料等产品的基料;

乳液聚合是将上述起始原料中含有阻聚剂单体，引发剂、水、乳化剂、调节剂和PH调节剂配方组分选定后，称量，依次加入水、乳化剂、引发剂于带有搅拌器、冷凝器和温度计的反应釜中，然后滴加单体与调节剂的混合物，在常压空气氧存在下进行乳液聚合，于温度为50-90℃，反应2-8小时，获得乳液聚合物。用途同溶液聚合物。