[发明专利]含低级烯烃聚合物的组合物

说明书

本发明涉及通过采用独特的反应条件和催化剂体系使低级烯烃单体转化成低级烯烃聚合物的方法以及获得的组合物。由此获得的低级烯烃聚合物具有高的单不饱和度并且在反应中具有高的反应活性。

从1957年12月17日发布的Muessig等人的美国专利2，816，944得知，采用三氟化硼以及磷酸可由具有5至25个碳原子的烯烃制备碳含量在12至50个碳原子范围内的烯烃聚合物。Muessig等人指出，使用硅藻土可进行聚合反应，通常在35℃至60℃下进行聚合。

Serniuk在1957年10月22日发布的美国专利2，810，774中公开了一种包含三氟化硼和磷的各类酸的烯烃聚合催化剂、Serniuk还指出，各种吸收剂如硅酸铝、硅藻土、Fuller土、粘土和硅胶等可用作催化剂的载体。Serniuk的文献指出，在聚合期间的反应温度为77°F（24℃）至212°F（100℃）。Serniuk所用的烯烃包括活性含量约为40%烯烃的混合的丙烯-丁烯体系。

Thomas的美国专利2，976，338号（1961年3月21日发布）指出，含三氟化硼和磷酸的催化剂体系由于热量释放迅速作为聚合烯烃的催化剂太活泼。Thomas指出，可通过掺入酰氟钾对三氟化硼改性，以得到合格的产物。Thomas所用的制备含10至30个碳原子的聚合物的烯烃包括5至15个碳的烯烃。Thomas的专利所用的反应温度通常为32°F（0℃）至212°F（100℃），较好的为100°F（38℃）至160°F（71℃）。

从1947年2月18日发布的Linn等人的美国专利2，416，106号得知，使用氟化硼和酰氟金属的组合物可聚合烯烃。1952年2月12日发布的Sparks等人的美国专利2，585，867号公开了使用三氟化硼催化剂体系在-40℃至-103℃的反应温度下由单体生产高分子聚合物的方法。具体地说，Sparks的专利涉及单烯烃与二烯烃的反应。

Blewett在1984年9月4日发布的美国专利4，469，910号中公开了一种使二聚物在低聚过程中与x-烯烃在用磷酸改性的三氟化硼催化剂体系存在下反应的方法。Blewett的文献具体地说涉及由相应的x-烯烃单体制得的6至12碳的二聚物的用途。低聚在5℃至75℃下进行。1976年10月12日发布的Watson的美国专利公开了使用氯化铝作催化剂和采用65°F（18℃）至115°F（46°）的反应温度生产聚正丁烯的方法。

1983年10月4日发布的Imai的美国专利4，407，731公开了用于低聚和烷基化反应的催化剂组合物，它可通过用酸的水溶液处理金属氧化物载体如氧化铝的方法制备。建议用于Imai的载体体系的催化剂之一是氟化硼。1984年1月31日发布的Morganson等人的美国专利4，429，177公开了在含固体吸收剂、三氟化硼和元素氧的三组份催化剂存在下获得x-烯烃聚合物的方法。1932年10月25日发布的Hofmann等人的美国专利1，885，060公开了使用氟化硼作为丙烯或丁烯的催化剂，该专利还公开了可将各种囟化氢与氟化硼一起使用。

1945年2月20日发布的Schmurling等人的美国专利2，369，691号公开了Friedel-Crafts型的硫酸/金属囟化物的用途，所述的催化剂体系用于饱和烃的异构化、环状脂族烃的烷基化和不饱和烃的聚合。1946年7月30日发布的Burk等人的美国专利2，404，788公开了三氟化硼所用的各种铝酸盐或硅酸盐载体。

1983年8月23日发布的Darden等人的美国专利4，400，565公开了在三氟化硼和含多相阳离子交换树脂的助催化剂存在下烯烃的低聚方法，1948年6月1日发布的Elwell等人的美国专利2，442，645公开了溶于液态二氧化硫的直链低级单烯烃的聚合。Elwell等人的反应在氟化硼存在下进行。

1946年9月3日发布的Upham美国专利2，406，869公开了含三氟化硼和囟化氢源的烯烃聚合催化剂的制备。1940年4月30日发布的Laughlin的美国专利2，199，180公开了硫酸和磷酸在低级烯烃聚合中的应用。Laughlin指出，当处理低级烯烃时，希望反应温度维持在高于200°F（95°）。

1951年1月2日发布的Dornie的美国专利2，536，841公开了在聚合烯烃中应用囟化铝，Dornie建议的反应温度为0℃至-164℃。在Dornie的方法中，他使用了低凝固点的非反应溶剂如氯仿或二氧化硫。1944年9月12日发布的Bannon的美国专利2，357，926公开了氟化硼和水在烯烃聚合中的应用。