[发明专利]催化剂组分及其制备方法和催化剂

权利要求书

1.对丙烯和其它α—烯烃聚合成有规立构聚合物具有活性的催化剂固体组分的制备方法，其中包含一种硅石载体和含有镁、卤素、钛和一种路易斯碱在内的催化活性部分，该方法包括：

(i)通过使未活化硅石与溶于惰性烃溶剂中的二烷基镁溶液接触来处理未活化硅石载体，操作条件是：镁化合物对硅石的重量比为0.1/1—10/1，温度范围为20℃到液相的沸点，处理的时间是10分钟—2小时，使镁化合物足以完全或近于完全地沉积在硅石上，所述未活化硅石由微球状多孔硅石组成，其粒径为20—100μm，表面积150—400m²/g，孔体积1.3—1.8ml/，平均孔径20—30A(埃)，含有的羟基与水的总量为1—5％重量；

(ii)通过使该活化载体与溶于惰性烃溶剂中的卤化剂溶液接触来卤化在工序(i)中处理后的载体，该卤化剂选自硅、锡或锑的卤化物，操作条件是：卤化剂对工序(i)中沉积的镁化合物的摩尔比为0.1/1—100/1，温度为-20℃—100℃，接触的时间为0.5—5.0小时；

(iii)通过使该卤化后的载体过量的液体或者是溶于惰性烃溶剂中的四氯化钛溶液接触来“钛酸化”在工序(ii)中卤化后的载体，操作温度是80—120℃，经过的时间是0.5—5.0小时。

(iv)通过使工序(iii)中被钛酸化的载体与液体或在一种惰性烃溶剂中的路易斯碱溶液接触来形成固体催化剂组分，操作条件是：该路易斯碱对在工序(i)中吸附的镁化合物的摩尔比为0.05/1—0.5/1，温度为80—120℃，接触的时间为0.5—5.0小时；

(v)从工序(iv)的反应产物中回收该催化剂固体组分。

2.根据权利要求1的方法，其中在工序(i)使用二烷基镁或烷基卤化镁，该镁化合物可用式

MgRR′或

MgR″X

表示，式中R，R′和R″各自分别代表一种含1—12个碳原子的直链或支链的烷基，X代表一个卤原子。

3.根据权利要求2的方法，其中，所述镁化合物选自二乙基镁，乙基丁基镁，二己基镁，丁基辛基镁和二辛基镁和相应的氯化衍生物。

4.根据权利要求1的方法，其中工序(i)是在惰性烃溶剂中进行的，该惰性烃溶剂选自戊烷，异戊烷，己烷，庚烷和辛烷，其温度是50—70℃，镁化合物对硅石的重量比是0.2/1—1.5/1，经过的时间是10分钟—2小时。

5.根据权利要求1的方法，其中工序(i)是用卤化剂进行的，该卤化剂选自氯化硅和溴化硅，氯硅烷和溴硅烷，以及锡和锑的氯化物和溴化物。

6.根据权利要求5的方法，其中该卤化剂选自四氯化硅和四氯化锡。

7.根据权利要求1的方法，其中工序(ii)是在70—95℃下进行1—2小时，卤化剂对镁化合物的摩尔比为10/1。

8.根据权利要求1的方法，其中工序(iii)在95℃温度下进行1小时。

9.根据权利要求1的方法，其中工序(iv)是用路易斯碱来进行的，该路易斯碱选自醚、胺、酯、醇化物、硅烷化合物、酮和磷酰胺。

10.根据权利要求9的方法，其中路易斯碱选自芳族酯、脂肪族酯、烷基芳基硅烷和烷氧基硅烷。

11.根据权利要求10的方法，其中，所述芳族酯选自邻苯二甲酸二异丁酯，苯甲酸、对甲氧基苯甲酸和对甲苯甲酸的烷基酯，所述脂肪族酯选自碳酸二乙酯、新戊酸乙酯、乙酸乙酯和马来酸二甲酯。

12.根据权利要求1的方法，其中工序(v)回收的固体催化剂组分用四卤化钛处理一次或几次，或者在有液态脂族烃的存在下加热该催化剂组分。

13.根据权利要求1—11的方法制得的烯烃立体定向聚合用的催化剂组分，其中含有硅石载体10—90％(重量)和催化活性部分，该部分含有4—8％(重量)的镁、20—35％(重量)的氯、3—7％(重量)的钛和1—15％(重量)的路易斯碱，其中部分钛处于三价，部分钛处于四价状态，Ti(III)/Ti(IV)的摩尔比为0.05/1—1/1。