[发明专利]含有配合的羧酸酯的液体组合物

说明书

本申请是1990年10月30日美国申请号608600的继续部分，而该申请是1989年4月25日美国申请号343087（现已放弃）的继续。

本发明涉及一种液体组合物，它包括较大量的至少一种含氟烃，和较少量的至少一种润滑剂。尤其是，本发明涉及用作制冷液体的液体组合物。

含氯氟烃，在工业上通常称作为CFCS，它已被广泛用于气溶胶中的推进剂，近年来在气溶胶中的使用已被削减，这是根据研究环境保护问题的专家们的要求而减少的，甚至还要完全禁止使用CFCS，这是由于CFCS对同温层的臭氧层的有害影响，然而CFCS仍被使用着，这是因为其极好的性能组合（如用作制冷剂、发泡剂），并且在电子和航空航天工业中是特殊的溶剂。已用于这些目的的CFCS的例子包括CFC-13（一氯三氟甲烷），CFC-12（二氯二氟甲烷），和CFC-113（1，2，2-三氟-1，1，2-三氯乙烷）。

1976年以来当气溶胶工业开始感受到减少甚至是取消使用CFCS压力的时候，气溶胶工业已逐渐地转向用烃推进剂取代CFCS推进剂。烃类，例如丁烷易得且价廉，最终产品的性能一般不受推进剂取代的影响。然而，要找到一种安全取代CFCS制冷剂和发泡剂的问题尚难解决。已经提出了一些取代的选择物，像作为替换物的全卤烃，包括至少含有一些氢原子的卤代烃如HCFC-22（它是二氟氯甲烷），HCFC-123（它是1，1-二氯2，2，2-三氟乙烷），HFC-134a（它是1，1，1，2-四氟乙烷）和HCFC141b（它是1，1-二氯-1-氟乙烷）。

这些建议的取代物的臭氧消耗潜能明显低于以前所用的CFCS的臭氧消耗潜能。臭氧消耗潜能是某种材料破坏大气中臭氧层能力的相对测量值。它是氯（此原子与臭氧分子起化学反应）的百分重量及在大气中的生存期的组合。通常推荐HCFC-22和HFC-134a作为制冷剂应用的选择物，而HFC-134a尤其具有吸引力，这是因为它的臭氧消耗潜能记录为零。

用作制冷剂的任何取代材料，该材料必须与压缩机中所用的润滑剂相容。目前所用的制冷剂如CFC-12与矿物润滑油容易相容，该润滑油在空调器压缩机中用作润滑剂。然而上述制冷剂选择物比现在所用的制冷剂却有不同的溶解度特性。例如，矿物润滑油与HFC-134a是不相容的（即不溶）。这种不相容性导致各种压缩类型制冷设备（包括电冰箱，汽车、家用空调器和工业空调器）的压缩机寿命不合格。此问题在汽车空调系统中尤其明显，因为其压缩机不单独润滑，制冷剂和润滑剂的混合物贯穿整个系统循环。

要使某种制冷剂液体令人满意，该制冷剂与润滑剂的混合物在一宽的温度范围（例如从大约0℃～80℃以上）必须相容和稳定。对于某些应用，一般希望在-40℃～80℃的温度范围内润滑剂可以约5～15%的浓缩溶解在制冷剂中。这些温度通常对应于汽车空调压缩机的工作温度。除了热稳定性外，制冷剂液体即使在高温下也必须保持合格的粘度特性，并且制冷剂液体应当对压缩机中所用的密封材料不具有有害影响。

含有四氟乙烷和聚亚氧烷基乙二醇的组合物已在美国专利4755316中进行了讨论。该组合物在制冷剂体系中是有用的。在美国专利4248726和4267064中描述了制冷剂油，它们含有聚乙二醇和0.1～10%缩水甘油醚型环氧化合物，或环氧化脂肪酸单酯的混合物，该混合物还可包括环氧化植物油。据报导该润滑油可用于使用含卤制冷剂[例如氟里昂11，12，13，22，113，114，500和502（可从Dupont买到），尤其是氟里昂12或22]的冰箱中。

美国专利4431557叙述了流体组合物，它们包括一种含氟和氯的制冷剂，一种烃油，以及一种烯化氧添加剂化合物，此化合物改进了制冷剂中的油的耐热性。烃油的例子包括矿物油，烷基苯油，二元酸酯油，聚乙二醇，等。该组合物还可含有其它添加剂，包括载荷能力添加剂如亚磷酸酯，磷酸酯，等。碳氟化合物制冷剂的例子包括R-13，R-12，R-113，R-114，R-500等。

美国专利4428854叙述了用于制冷体系的吸收制冷组合物，其中包括1，1，1，2-四氟乙烷和一种能溶解乙烷的有机溶剂。所揭示的溶剂是有机酰胺，乙腈，N-甲基吡咯，N-甲基吡咯烷，N-甲基-2-吡咯烷酮，硝基甲烷，各种二噁烷衍生物，乙二醇醚，甲酸丁酯，乙酸丁酯，草酸二乙酯，丙二酸二乙酯，丙酮，甲基·乙基（甲）酮，其它的酮和醛，三乙基磷酰三胺，三亚乙基磷酸酯，磷酸三乙酯等。