[发明专利]2-[3，6-二(N-Z基氨基)-2，7-二甲基-3-氢-氧蒽-9]-苯甲酸乙酯盐酸盐的合成

说明书

本发明所属领域为染料。

2-[3，6-二（N-乙基氨基）2，7-二甲基-3-氢-氧蒽-9]-苯甲酸乙酯盐酸盐是制色淀颜料，高级油墨中极重要的红色染料。

结构式：

在BIOS    986及959中报道了该化合物的合成方法，是以邻甲苯胺为起始原料，反应方程式如下：

N-乙基邻甲苯胺（Ⅰ）的制备方法，该方法是用邻甲苯胺、乙醚高温汽化，在230℃时通过三氧化二铝催化剂制得（Ⅰ），转化率为90%，其中N-乙基邻甲苯胺60%，N，N-二乙基邻甲苯胺30%。这一方面主要缺点是：邻甲苯胺的汽化难以控制，N-乙基邻甲苯胺的收率过低。

3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯磺酸（Ⅱ）的制法：其反应过程是在反应器中先放置24-26%发烟硫酸，在低温下将N-乙基邻甲苯胺加到酸中，然后，再补加65%发烟硫酸，在40℃时反应4小时，收率92%，其方法的主要缺点是需要两规格的发烟硫酸及配酸、加酸设备，65%发烟硫酸难于得到及使用。

在3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯酚（Ⅲ）的合成中采用氢氧化钾为主的混合碱，在240℃反应24小时，在244℃反应24小时，在250-251℃反应20-22小时到终点。经减压、蒸馏得产品，收率60.4%。该方法的缺点是反应时间太长，设备利用率过低。

在2-[3，6-二（N-乙基氨基）-2，7-二甲基-氧蒽-9]苯甲酸内酯（即2CBase）（Ⅳ）的合成中，将邻苯二甲酸酐熔融后，在150℃时，一次将上述制得的3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯酚加入，170℃保温反应后，经碱泡、过滤制得（Ⅳ），该方法的缺点是加料方式造成物料熔融不均，收率不稳。

在2[3，6-二（N-乙基氨基）-2，7-二甲基-3氢-氧蒽-9]苯甲酸乙酯盐酸盐（Ⅴ）的合成，Ⅳ的酯化反应结束后，需经蒸馏、水洗、稀释、热过滤、除去尚未反应的Ⅳ、洗滤饼、盐析、热过滤等工序。其工序繁杂，并有大量的含染料及盐的废水排出，污染严重，需专门处理。总收率27%（以邻甲苯胺计）。

本发明的目的是克服上述工艺过程中的不足之处，简化合成工序，提高收率。

本发明是采用下述方法实现的：

本发明以邻甲苯胺为原料，用乙醇为烷化剂，在酸性复合催化剂的作用下，在压力釜内于200-210℃反应10小时后，经精馏分离，分别接取邻甲苯胺、N-乙基邻甲苯胺和N，N-二乙基邻甲苯胺。将所得到的邻甲苯胺和N，N-二乙基邻甲苯胺及含少量N-乙基邻甲苯胺的混合物，随新鲜邻甲苯胺一起重新进入反应系统循环使用，以投入的邻甲苯胺计总收率90%，总转化率为100%。

将16-22%发烟硫酸一次加入反应器中，然后，控制温度在20-30℃加入N-乙基邻甲苯胺，加料后升温到55-60℃，反应5-6小时，到达反应终点后在60-65℃继续熟化0.5-2小时，反应在50-65℃间进行，制得3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯磺酸（Ⅱ），收率90.5%以上。

在3-（N-乙基氨基）-4-甲基-苯酚的合成中，Ⅱ与氢氧化钾及氢氧化钠的用量比为1∶4-6∶3-6（克分子）。适当提高反应温度从而缩短了反应时间，在250℃反应24小时，在255℃反应10-12小时即可达到反应终点。加入抗氧剂对苯二酚，升华硫有利于反应进行。产品收率相当于文献值，但反应时间由文献报道的70小时缩短到34-36小时。

2-[3，6-二（N-乙基氨基）-2，7-二甲基-氧蒽-9]苯甲酸内酯（2CBase）的合成，采用了分批交替加料方式，改善了反应条件，产品质量及收率均较稳定，并略高于文献值。

2-[3，6-二（N-乙基氨基）-2，7-二甲基-3-氢-氧蒽-9]苯甲酸乙酯盐酸盐的合成，是将2CBase、乙醇、氯乙烷、氧化镁加入到压力釜中，对2CBase进行酯化反应，反应结束后，将产物放入由乙醇、30%盐酸、15%亚硫酸钠水溶液组成的混合溶剂中，搅拌结晶，结晶温度为0-60℃，最佳结晶温度为25-30℃，结晶析出后，过滤得结晶产品，滤液蒸馏回收循环使用，同时回收没反应的2CBase。方法总收率40-42%（以邻甲苯胺计）。

实施例1：N-乙基邻甲苯胺的制法