[发明专利]储存稳定的聚硅氧烷组合物、其制备方法及用途

说明书

本发明涉及在硫化之后可制得永久水可润湿的高弹体的储存稳定的聚硅氧烷组合物，聚硅氧烷组合物的亲水改性剂的制备方法，及它们作为齿印模(dental impression)组合物的用途。

硫化制得高弹体的聚硅氧烷组合物广泛作为印模组合物使用。已证实加成一交联体系特别适用于这种应用，因为它们与缩合一交联体系相反，凝固快，不需大量的令人讨厌的催化剂。    

疏水聚硅氧烷的硅烷印模制剂的应注意的缺点是润湿表面，如口腔中的组织、牙齿或牙齿修补物表面的准确印迹几乎是不可能的，这是由于水的高表面张力、水分试图得到具有最低表面积的形状。因此，水分以水滴形式存在于被制得的印迹和印模组合物的表面之间。

表面活性印模组合物引起水分在将制得的印模的表面上扩散，形成薄水膜。因此，避免了印模中的空心腔，达到表面结构的精确复制。    

已知把聚硅氧烷组合物与相对低分子量的表面活性剂混合来制备水可润湿的硅氧烷印模组合物。K.B.Norling，M.H，Reisbick等人在The Journal of Prosthetic Dentistry，42，342-347(1979)中披露了壬基酚氧基聚(乙氧基)乙醇的用途。DE-A-3721784(S.Futami和S.Terauchi；在1988年1月21日于G-CDental Industrial Corp.(Todyo，JP)上公开了蛋白质、亲水硅油和非离子表面活性剂的用途。1987年8月12日公开的EP-A-231420(H.Gribi；Dentsply  GrnbH，Konstanz，DE)披露了在聚硅氧烷组合物中含有亚烷基醚基的硅氧烷组分的用途。

以上印模组合物具有的缺点是表面活性剂有时具有从印模组合物中分层的趋势，并移至其表面或由于印模组合物中弱键的原因，在与水介质接触时被萃取出来。在后种情况下，在完成应用目的之前，例如在移出湿润表面之后重复硅氧烷印模湿润特性，在诸如石膏这样的含水印模制剂的帮助下，采用水漂洗，消毒、杀菌或制成复制品来丧失水的润湿性。

溶于水或水溶性有机溶剂中的有机硅氧烷/亚烷基醚共聚物作为已知的抗雾剂已在1970年5月21日公开的DE-A1519412(E.L.Morehorse；Union Carbide Corp；.New York，U.S.A)中描述。共聚物含可能有脂族双键或Si-H。

根据所描述的制备方法，在铂催化剂存在下，氢化硅烷化反应中含烯丙基端基的亚烷基醚基与二氯甲基硅烷反应。产物接着用含乙烯基、Si-H基、氯和甲基的硅烷水解得到共聚物。

聚醚单元与聚硅氧烷骨架组分中每一组分之间的结合，尤其在EP-A-231420中建议作为硅氧烷印模组合物使用。由其通过交联聚醚单元可得到永久水可润湿的硫化橡胶。

然而，EP-A-231420描述了改进润湿性并可与聚硅氧烷组合物混合的具有亚烷基醚基的硅氧烷组分，DE-A-1519412描述了可在聚硅氧烷组分上交联的作为亲水改性剂的具有亚烷基醚基的聚硅氧烷，在它们的制备中含有一定量的贵金属催化剂。另外还有至今已能制备的含少量Si-H基团的、含双键的亲水改性剂和至今已能制备的含少量双键的，含Si-H基团的亲水改性剂。

由于上述缺陷，当已知的共聚物用作亲水改性剂时，它们与包含具有脂族双键的聚硅氧烷组分和贵金属催化剂的两组分橡胶组分(A)或与包含具有Si-H基团的聚硅氧烷组分的组分(B)都不能制得储存稳定的混合物。在所有情况中，在储存阶段形成硫化橡胶。

分开储存亲水改性剂不是令人满意的解决办法，因为在实际应用时，三个组分的聚硅氧烷组合物很难控制。

本发明目的是提供能制得永久水可润湿的高弹性的硫化橡胶的聚硅氧烷组合物，组合物的两个组分对于储存过程中初期硫化作用是稳定的。    

本发明涉及一种能制得永久水可润湿的高弹性的硫化橡胶的储存稳定的聚硅氧烷组合物，该组合物由下列组分组成：(A)含具有脂族双键的聚硅氧烷组分和贵金属催化剂，和(B)含具有Si-H基团和如果合适时还含脂族双键的聚硅氧烷组合物，不含贵金属催化剂而含具有与(聚)硅烷基体化学结合的亚烷基醚单元的(聚)硅氧烷基体(matrix)的亲水改性剂和(i)在组分(A)中所含的具有脂族双键的基，和/或(ii)在组分(B)中所含的Si-H基团和/或具有脂族双键的基。