[发明专利]一种含硼氧化物高温超导体及其制备方法

说明书

本发明涉及一种超导体。具体地说，本发明涉及一种经改进后具备高临界温度（Tc）和高稳定性的含B的氧化物超导体及其制备方法。

对具体材料的超导性的研究始于1911年，当时发现汞在约4°K的转变温度下成为超导体。1920年代后期发现NbC在更高温度即高达约10.5°K下成为超导体。之后又试验了其它化合物，发现各种Nb组合物的超导转变温度逐渐提高但幅度很小。1940年早期观察到NbN的转变温度为约14°K;然后于1950年代早期发现Nb₃Sn的超导温度，60年代后期发现Nb₃（Al-Ce）的超导温度，并于70年代早期发现Nb₃Ge的超导温度均约为17°K，精心优化Nb₃Ge薄膜可提高其临界温度，使其达到23.3°K。虽然这项工作在不断进行，但自从四分之三个世纪以前开始研究以来，出现超导性的最高温度仍然只上升到23.3°K。现有的理论可以解释这些材料的超导性，但是没有能够预告高于40°K的超导性。直到1986年，报道了特殊制得的共沉淀并热处理的镧、钡、铜复合氧化物的电阻率聚然降低，发现了在高于Nb₃Ge薄膜转变温度下成为超导材料。

1987年2月我们在实验室成功地制备出以M_XR_5-XA₅O_5（3-Y）体系的超导体，其起始转变温度110K，零电阻温度78.5K，中点转变温度92.8K，转变宽度4K的Ba_XY_5-XCu₅O_5（3-Y）液氮温区超导材料。可见参考文献（1）KEXVETONGBAO，VOl.32，NO.10（1987）661-4;（2）专利申请号87100997，申请日87年3月2日。此后，世界上报道了美国休斯顿大学朱经武教授做出超导材料的超导转变温度为98K。

超导性是一种潜在应用价值非常大的现象。在电能转变过程中，在磁铁，浮力单轨列车和其它许多现代装置中，这种现象可使热损耗降为零。所以世界上各国都在努力探索更高的世界转变温度的超导新材料及制备方法。

本发明的目的是寻找制备出转变温度超过上述超导组合物的临界转变温度的具有超导性能更好的新的超导材料。

本发明的目的在于提供一种具有高临界温度的含B氧化物高温超导体。

本发明的第二目的是提供一种能用实际方法生产并具有良好再生产性的含B氧化物高温超导体。

本发明的第三目的是提供一种易于通过掺B-后易形成又含Cu并具有层状晶体结构的高稳定性氧化物高温超导体。

本发明的高温超导体组合物：其中包括式

（B_xCu_1-X）（Sr_2-Z，Ba₂）·R Cu₂Oy的氧化物。

其中“R”为Y，La，Nd，Sm，Eu，Gd，Yb，Dy，Ho，Er，Tm，且优选为Y，Er，Tm，Dy，Ho;R为1;“X”为0.1-0.9;“Z”为0.0-2.0。y≠0，y由X，Z来定。制备时，可选用这些元素相应的氧化物，碳酸盐、硝酸盐、醋酸盐为原料如：CuO，Cu（AC）₂，Cu（NO₃）₂，Sr（NO₃）₂，SrCO₃，SrO，Sr（AC）₂，Ba（NO₃）₂，BaCO₃，BaO，Ba（AC）₂，B₂O₃，H₃BO₃;R₂O₃;R为稀土元素。且优选为Cu：CuO;

Sr：SrCO₃;

Ba：BaCO₃

B：H₃BO₃，B₂O₃;