[发明专利]新颖的防晒金属配合物

说明书

本发明涉及防晒配合物，更具体地说，涉及一类增强的，即既能提高UVA吸收率，同时又能增宽其吸收谱带的防晒金属配合物。这些配合物含有一个配位于某一类阳离子，较佳为金属阳离子上的防晒部份，在该配合物中，防晒部分又含有一个能吸UVA的二苯甲酰甲烷发色团、一个能吸收UVB的发色团，以及一个连接这两个发色团的连接基团。这些配合物可用于保护皮肤使其不受紫外线照射的有害影响。本发明还涉及用于制备这些防晒配合物的方法以及含有这些配合物的组合物。

阳光对皮肤的损害作用已是众所周知的。长期曝露于阳光中所引起的主要短期性损害是红斑（即晒斑）。被称之为“UVB”波长范围的290-320nm的紫外线是引起红斑的主要原因。被称之为“UVA”波长范围的320-400nm的紫外线也能引起红斑。

除了红斑这样的短期性损害之外，紫外线照射还能引起长期性的损害。这类长期性损害的一个例子是在皮肤的表面发生恶性变化。大量的传染性病学上的研究结果表明，阳光照射与人类皮肤癌之间有很密切的关系。

紫外线照射所引起的其他长期性损害是皮肤的过早老化。这种情况的特征是皱纹的产生与皮肤发黄，并伴随有其他物理性的变化，例如，龟裂，毛细管扩张（蛛网状血管）、阳光引起的角化（生长）、瘀斑（皮下出血性损伤）以及失去弹性（松垂）等。与曝露于UVA和UVB波长射线下有关的不利影响已在下列文献中有较充分的讨论，这些文献包括，DeSimone，“Sunscreen  and  Suntan  Products”，Handbook  of  Nonprescription  Drugs，第7版，第26章，第499-511页（American  Pharmaceutical  Association，Washington，D.C.;1982）;Grove  and  Forbes，“A  Method  for  Evaluating  the  Photoprotection  Action  of  Sunscreen  Agents  Against  UV-A  Radiation”，International  Journal  of  Cosmetic  Science4，第15-24页（1982）;以及美国专利US  4，387，089，DePolo，授权于1983年6月7日;此处将所有这些公开文献列出，以供参考。

防晒剂以及防晒物二者皆是可从市面上购得的用于保护皮肤以免于UV照射的物质。防晒物可以散射、反射、以及吸收紫外线。参见Sayre，R.M.et  al.，“Physical  Sunscreens”，J.Soc.Cosmet.Chem.，Vol.41.No.2，第103-109页（1990）。这类防晒物的例子包括二氧化钛和氧化锌。然而，具有高含量这类试剂的组合物是不透明的，通常在颜色方面没有吸引力，并且被认为不适宜用于除了鼻子与耳朵上部之外的其他部位。况且，这些试剂很容易被擦掉或磨掉，结果起不了多大的或者根本不能起到保护作用。

相反，防晒剂是通过化学方式来发挥它们的作用，即它们能吸收紫外线，使其不能穿透皮肤。但是防晒剂给使用者带来某些问题。例如，防晒剂必须在将要曝露于阳光下时涂到皮肤的表面上。要使防晒剂起到保护作用就要求人们必须预料到什么时候将曝露于阳光下。为了达到最佳的效果，必须将防晒剂以一种连续而均匀的薄膜的形式涂到皮肤上。要将这样一种薄膜涂到皮肤的表面上是很困难的。

大多数的市售的防晒剂主要是UVB吸收剂。有很多的UVA吸收剂都限于众所周知的二苯酮和二苯甲酰甲烷。1984年12月18日授予Welters等人的美国专利No.4，489，057以及1983年6月7日授予DePolo的美国专利No.4，387，089（此处将二者列供参考）公开了二苯甲酰甲烷防晒剂。1991年8月20日授予Sabatelli等人的美国专利No.5，041，282;1991年3月12日授予Sabatelli等人的美国专利No.4，999，186;以及1990年6月26日授予Sabatelli的美国专利No.4，937，370（此处将三者皆列供参考）公开了一些以同一种防晒分子同时防止UVA和UVB两种射线的新颖的防晒剂及其组合物。

在本发明中，我们发现，当二苯甲酰甲烷发色团配位于某些种类的阳离子，例如金属阳离子上时，它对UVA的吸收作用就能明显地提高。这样就有可能制备出这样一类防晒剂，它们借助于同一种分子而同时具有提高的对UVA的吸收作用和对UVB的防护作用。