[发明专利]对氨基苯酚的工业制造方法

说明书

本发明涉及一种对氨基苯酚的工业制造方法，属化工生产领域。

众所周知，由硝基苯（以下简称MNB）催化加氢制对氨基苯酚（以下简称PAP）的工艺是多种多样的，该反应包括首先生成中间体羟基苯胺，然后是经分子重排生成PAP。

以往的方法，例如USP2，198，249所述方法是采用高温和浓H₂SO₄介质，得PAP收率较低，且产品质量差。由于产物中含有多种杂质，在储存或作其他用途前，必须进行耗费的提纯，固而很不经济。已知反应温度，压力及反应混合物的酸度的变化，即使是微小的变化，都会对PAP的收率和质量有较大的影响。

又USP2，765，342中指出一种以MNB加氢制PAP的方法，其特征是整个反应过程自始至终均要按照控制好速度，谨慎加入MNB，以保持酸性介质中无明显的不溶解的MNB，其所要求的严格控制程度必须使用一种可以根据还原速度连续进行调节的高精度加料机械，如果添加MNB超过这一限度，将使催化剂聚集在不溶解的MNB之中，使还原速度变得缓慢，如不慎加入过量的MNB将使还原速度大大降低，从而降低设备的生产能力，而如在很激烈的条件下，偶然中断MNB加料，则会生产副产物，据认为其中一种副产物是由PAP过量加氢而生成的对氨基环乙醇，这类副产物生成量相当大，将使PAP产率降低，并难以得到高品质的PAP，而在有MNB存在时，则不会有任何过度的加氢情况，因为MNB将优先消耗溶液里的H₂。

以往的方法的另一缺点是所用催化剂成本高，尽管看起来只使用了少量的催化剂（金属量为MNB的0.02-0.03%），即可得到合理的还原速度，但催化剂的成本仍难以接受，除非使用多次，并有适宜的回收方法，这一数量的催化剂的费用是该法其他原料，包括MNB，H₂SO₄和湿润剂等总费用的两倍以上。

以前，由还原液中回收催化剂均采用过滤法，将过滤所得湿催化剂滤饼送至贵金属精炼器进行回收，有时也直接循环再用至下一批次的还原，这种回收方法，除了要增加过滤和处理催化剂的费用外，既无法避免物料损失，也难以避免催化剂湿滤饼过分暴露于空气中，从而使催化剂活性下降，特别是在有机化合物例如PAP存在的尤甚。因这些有机物显著地氧化成焦油状物，覆盖在催化剂表面，使活性下降。此外活性贵金属催化剂可自燃，并可使一些易挥发有机物的蒸汽燃烧，在操作中溅出的催化剂滤饼会着火。

本发明的目的就是提供一种对氨基苯酚的工业制造方法，旨在降低成本，提高PAP的收率和质量。

本发明的目的可以通过以下措施来达到：

本发明是将MNB于70℃-120℃和5-20%（重量）H₂SO₄水溶液及含Pt-C或Pd-C催化剂5%存在下，在常压至100-400mmH₂O柱下，加氢还原，还原进行至MNB被还原75-80%，即中断反应，获得的反应混合物含有不相混溶的水相和MNB相，将两相分离，水相含PAP，MNB相含有足够的可循环使用的未反应MNB及悬浮的催化剂。

本发明具有以下优点：

1、流程简单，适合工业化大规模生产;

2、虽然MNB未能完全反应，但其中含有贵重的催化剂且具有足够活性，可返回还原工序循环再用，技术经济点合理。

3、可缩短反应时间，提高生产效率。

下面详细叙述一下本发明：

将MNB的还原重排一步催化过程工业化，是在严格的反应条件（包括温度、酸度）下，控制反应进行至一定程度，即使反应中断，经分离未反应的MNB和悬浮其中的催化剂回收再用，含有PAP产物的水相送下一工序按常规进行沉淀结晶出PAP。

采用简歇式过程，在足够量的催化剂存在下，H₂被迅速均匀地吸收，直至75-80%的MNB被还原，在该过程中，催化剂基本上全部悬浮在MNB中，如反应进行至超过MNB全部被吸收还原则没有足够量的MNB使全部催化剂悬浮其中，催化剂会附着于反应四壁致使H₂吸收速度下降。而当反应进行至还原完全前即中断反应，则含有全部催化剂的MNB层和含还原物料的水层可方便地分离，将悬浮有催化剂的MNB层返回还原工序循环再用，其中催化剂仍有足够的活性，至少可循环再用20次以上。

催化剂以悬浮于MNB中的形式回收并循环再用全部物料可连续加至还原反应器或雏型体反应器内，物料静置以保持反应器内液面恒定，静置器中悬浮于MNB中的催化剂沉积于底部，利用位差送回反应器，上层澄清的PAP溶液用传统方法处理回收PAP。