[发明专利]通过戊烯酸的氢化羧化作用生产己二酸的方法无效

申请号：	92112011.7	申请日：	1992-09-30
公开（公告）号：	CN1030071C	公开（公告）日：	1995-10-18
发明（设计）人：	P·丹尼斯;J·M·格劳瑟林;F·米茨	申请（专利权）人：	罗纳布朗克化学公司
主分类号：	C07C55/14	分类号：	C07C55/14;C07C51/10
代理公司：	中国国际贸易促进委员会专利商标事务所	代理人：	吴大建
地址：	法国***	国省代码：	暂无信息
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摘要：
搜索关键词：	通过戊烯氢化羧化作用生产己二酸方法
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【说明书】：

本发明涉及通过戊烯酸的氢化羧化作用来生产己二酸的方法，即是说，通过水和一氧化碳与至少一种戊烯酸反应。

美国专利3，579，551所提到的方法是，通过含有不饱和烯键的化合物与一氧化碳和水，在有催化组合物-基本上包括铱的化合物或络合物和碘化助催化剂-存在的情况下发生反应来生产羧酸。含有不饱和烯键的化合物被选择性地转化为（直链的或支链的）羧酸，上述反应是在以下条件下进行的，即优选在液相中，温度在50-300℃之间（优选在125-225℃之间），有利的一氧化碳分压在5-3000psia之间，最好在25-1000psia之间。

可用任何来源的铱和不同来源的碘化助催化剂;I/Ir原子比可以在较宽的范围（1∶1到2500∶1）内变化，最好在3∶1-300∶1之间。

液体反应介质可含有任何与催化体系相溶的溶剂，C₂-C₂₀一元羧酸为优选溶剂。

例1用丙烯开始进行，表明该体系有利于支链羧酸（异丁酸）的形成。

例19用1-己烯开始进行，证实这样所获得的支链羧酸的比例大。

这个缺陷（缺乏对直链羧酸的选择性）没有逃过上述美国专利所有人的注意。事实上，在美国专利№3，816，489中，建议采用上述反应时，使I/Ir原子比在3∶1-100∶1之间，以主要获得末端的羧酸。

尽管上述技术主要方面不存在问题，但对从含有不饱和烯键的非官能化化合物中选择的原料来说，特别是，对烯烃本身来说，在这些技术的推广中遇到很多困难，特别是除不饱和乙烯之外，还含在上述反应条件下是活性的官能团的原料而言是如此。

特别地，申请人在第一批推广试验中，采用戊烯酸作为原料，最后至少部分失败，造成不利的根源是，反应不同于具体要求的反应，由于在含有不饱和烯键的原料中存在-COOH官能团，实际上全部取代后者。

基于上述的原因，显然想得到一种适用的方法，即在把羰化反应和对己二酸的明显可选择性作为目标上，同时提供好的结果。

本发明的主题是，通过水和一氧化碳与至少一种戊烯酸，在有一种铱基催化剂和至少一种碘化助催化剂存在的情况下，在高温下，在大于大气压力下，在至少一种从由不饱和脂肪族或环脂肪族烃和它们的卤化衍生物，芳香族烃和它们的卤化衍生物，和脂肪族，芳香族或混合醚组成的系列中选出的溶剂中，其I/Ir原子比小于20时发生反应来生产己二酸的方法。

在本发明的范围内，戊烯酸是指：戊烯-2-酸，戊烯-3-酸或戊烯-4-酸和它们的混合物。

戊烯-4-酸导致好的结果，但不容易得到。

戊烯-3-酸，单独或与其异构物一起加入，是特别适合的，这主要是考虑到它在本发明的范围内所具有的可得性和令人满意的结果。

按照本发明的方法，要求有铱基催化剂存在。不同来源的铱都能被应用。

例如适合本发明使用的铱的来源有：

金属的Ir：IrO₂;Ir₂O₃;

IrCl₃;IrCl₃·3H₂O;

IrBr₃;IrBr₃·3H₂O;

IrI₃;

ir₂（CO）₄Cl₂;Ir₂（CO）₄I₂;

Ir₂（CO）₈;Ir₄（CO）₁₂;

Ir₂（CO）[P（C₆H₅）₃]₂I;