[发明专利]活性丁苯成型物品、其生产方法及用途

说明书

本发明涉及含有活性化合物且基于可加工成热塑性塑料的弹性体苯乙烯/丁烯嵌段共聚物的新型成形物品，其生产方法和对于控制虫害，尤其控制牧养动物和家养动物中的虫害的用途。

含有用于控制虫害的活性化合物的成形物品是已知的。它们基于从含有活性化合物的塑料载体基体缓慢释出活性化合物（例如，可参阅：Aries等人美国专利3814061，Greenberg美国专利3918407，Miller等人美国专利3，944，662，Millionis等人美国专利4，041，151，Pasarela美国专利4，145，409，Greenberg和Cloud美国专利4，158，051，V.Bittera等人美国专利4，225，578，McDaniel等人欧洲专利-OS  0，052，411，Grubb等人美国专利3，852，416和Pearce美国专利4，536，388。）

实际上几乎专门用于已知成形物品的载体是聚氯乙烯（PVC）。尽管在文献中也提到其它载体，但它们未得到实际上的认可。例如，美国专利4，195，075除其它内容外还提到，热塑性弹性体也有可能成为专用的载体聚合物。然而，这篇引文也专门描述了使用含增塑剂的聚氯乙烯作为载体聚合物的实例。这也并不令人惊奇。聚氯乙烯价格低廉而且容易得到。它也能在宽阔的范围内与其它物质，尤其增塑剂混溶。在含有活性化合物的聚氯乙烯物体中，这些增塑剂的功能是保持活性化合物溶解在载体中并将其缓慢输送到该物体表面。在此表面上，活性化合物连同增塑剂一起从表面蒸发或摩擦掉。这三种组分即聚氯乙烯载体、增塑剂和活性化合物的相互作用决定该成形物品能否及能在多大程度上实际应用。

如果总系统的一个组分发生变化，就再也不能预测该系统是否仍能实际起作用。尤其是如果在活性化合物的输送中确实起关键作用的增塑剂被改变或被省略，就会发生这种情况。

由于各种理由，理想的是替换作为载体材料的聚氯乙烯。最好也部分或完全免去增塑剂的使用。因此，问题就在于发现一个能免除作为载体材料的聚氯乙烯和增塑剂且无论如何具有良好的实际作用的活性化合物/成形物品系统。

热塑性弹性体是在能加工成热塑性塑料的聚合物中含有物理混合或化学键合的弹性体相的材料。弹性体相以物理混合形成存在于其中的复合离聚物与弹性体相成为聚合物基体的一个组分的嵌段聚合物之间有所区别。由于形成热塑性弹性体的结果，硬区和软区是并排存在的。硬区形成一个结晶网络结构或一个连续相，其间隙被弹性体链段所充满。在这种构造基础上，这些材料具有橡胶状性质。

热塑性弹性体可以划分为5大类：

1.共聚酯

2.聚醚嵌段酰胺（PEBA）

3.热塑性聚氨酯（TPU）

4.热塑性聚烯烃（TPO）

5.苯乙烯嵌段共聚物。

这5大类表现出类似的微观物理性质，同时具有完全不同的化学构造。尽管有这些微观上类似的性质，但这5大类的活性化合物的混进和释放方面有着完全不同的行为。

基于共聚物的热塑性塑料弹性体作为活性化合物的载体是已知的。苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物作为载体的使用详见EP-OS（欧洲公布说明书）338，821。聚氨酯/聚二甲硅醚共聚物作为载体的使用详见EP-OS（欧洲公布说明书）338，732。

本发明涉及：

1.含有活性化合物的成形物品，其特征在于它们含有基于苯乙烯/丁烯嵌段共聚物的热塑性弹性体作为载体，适用时也可含有惯用添加剂。

2.含有活性化合物的成形物的生产方法，其特征在于基于苯乙烯/丁烯嵌段共聚物的热塑性弹性体是与活性化合物混合的，适用时也与惯用添加剂混合，并以惯用方法加工这种混合物。

令人惊奇的是，不用添加增塑剂活性化合物也能从基于苯乙烯和丁烯的热塑性弹性体聚合物基体中到达该聚合物的表面，因为这种能力只限于极少数聚合物。如果整个体系中只有一种组分改变，则其效果是难以预料的。例如，基于热塑性聚烯烃（TPO）或热塑性聚氨酯的热塑弹性体就不能允许活性化合物迁移到其表面。

按照本发明可以使用的苯乙烯/丁烯嵌段共聚物包括具有以化学方式连接到两端的聚苯乙烯端部嵌段的聚乙烯-丁烯中间嵌段橡胶。聚苯乙烯含量小于30%。聚苯乙烯端部嵌段均匀分布在乙烯橡胶基体中作为球形聚苯乙烯区域结构。

合成适用的苯乙烯嵌段共聚物的方法例如可从US-P3，485，787，4，006，116和4，039，629得知。