[发明专利]硫化染料组合物及其生产

说明书

本发明涉及被还原的硫化染料的水溶液，含有从这种溶液制成的细碎固体颗粒硫化染料的含水组合物，经干燥的硫化硫化染料组合物，制造这种产品的方法以及该产品的用途。

在含水硫化染料分散体的生产中，要把被分散的硫化染料从伴随其生产的盐中分离，可通过洗涤和过滤的方法来完成。对于这种过滤来说，粒子尺寸越均匀，即粒子尺寸分布越窄，越好。另外也希望硫化染料为细碎的颗粒形式。最小的颗粒尺寸主要由用于过滤的滤器的孔径大小来确定，因为太小的颗粒或可以穿过滤孔而被浪费掉或阻塞住孔隙而阻止过滤过程。最大颗粒尺寸主要由织物染色的最后应用来确定;被氧化的硫化染料（其颗粒尺寸不超过4μm）特别适于作此应用，尤其是在用对环境无害的还原糖，例如葡萄糖作为染色过程中的还原剂时更是如此。这种小颗粒尺寸的染料也不太可能含有残存的无机盐，这种盐通过过滤处理是不能被有效地除去的，它的存在可能会对用这种染料所进行的染色有不利影响。经常希望或需要把大颗粒尺寸或含有大尺寸颗粒的尺寸范围宽的已氧化的硫化染料进行颗粒尺寸的减小处理。在微量过滤过程中通过使用高剪切泵往往可以达到令人满意的程度，但有时需要进行研磨步骤。某些硫化染料，它们是用传统的生产方法制得的氧化状态，可能含有这样的颗粒，由于其硬度，需要进行彻底的研磨以达到上面所述的那种所希望的令人满意的颗粒尺寸。其结果时间和能量的消耗明显地加入到这种染料分散体的生产成本中去。用根据已知方法制备的某些已氧化的硫化染料很难制备足够高浓度的含水分散体。因此不能达到商业上可接受的色彩强度，因为这种分散体往往太稠很难倒出。

现已发现可以细碎颗粒的形式获得已氧化的硫化染料，它具有改进的特性，这是由于其具有更均匀的颗粒尺寸/或适用于染色的尺寸，它们比以前的染料所需要的研磨少，或者根本不用研磨。更进一步，颗粒是足够软，以便对任何过大尺寸的颗粒进行方便而经济的尺寸减小处理，这些颗粒可被加工为易于倾倒的含水分散体（也可以是糊剂）。

本发明包括以下步骤

（1）以一定量的含有非硫化物还原剂的水还原介质处理硫化染料原料（Ⅰ），该还原剂介质可将（Ⅰ）有效还原并产生一种还原的硫化染料（Ⅱ）的溶液所得溶液可被氧化形成被氧化的硫化染料（Ⅲ）的沉淀固体颗粒的含水淤浆（Ⅳ），氧化的硫化染料（Ⅲ），比（Ⅰ）或比通过氧化染料原料（Ⅰ）的含水组合物而可得到的颗粒具有更均匀的颗粒尺寸和/或更柔软和/或具有更小的平均颗粒尺寸，和/或比其含有更少的键联过量硫和/或游离硫，和

（2）氧化步骤（1）所得到的溶液以便生产所说的氧化的硫化染料（Ⅲ）的沉淀固体颗粒的浆液（Ⅳ）。此处“硫化染料”是指通常已知的在此概念下的传统染料，如在VENKATARAMAN的“合成染料化学（The    Chemistry    of    Synthetic    Dyes）”VolⅡ（第ⅩⅩⅩⅤ和ⅩⅩⅩⅥ章）（1952）和VolⅦ（1974）中所定义的“硫化染料”和“硫化的瓮染料”，或如在“染料索引（Colour    Index）”中定义的“硫化染料”和“瓮染料”及其进一步限定的“硫”和/或结构数和一种包括硫化的合成方法。它们基本上是含有芳族键合的低聚硫醚桥染料，该桥可还原为硫羟基并且还可以具有低聚物的聚合物结构。它们基本上没有加溶磺基（也没有硫代磺基）。

“（预）还原的硫化染料”或“（预）还原的硫化染料（Ⅱ）”在此处是指这样一种硫化染料或一种硫化染料（Ⅰ）、它已被还原为可溶于或溶解在碱性水还原介质中的程度，该染料即在此介质中被生产出来。“还原的硫化染料（Ⅱ）”在此处还特别定义为一种硫化染料（Ⅰ），其已被还原为如在单发色阶段的那种程度。

作为“氧化的硫化染料”或“氧化的硫化染料Ⅲ”在此处的定义为一种如以上所限定的硫化染料，尤其是通过氧化各自的（预）还原的硫化染料而得到的那种染料。

用于本发明方法的染料原料（Ⅰ）可以是任何硫化染料，优选由一硫化反应（但不是步骤（1）的处理）所制备的硫化染料并具有至少一个下面所列的特性1、2和3。硫化染料（包括硫化的瓮染料）是现有技术中公知的而制备它们的方法已在“染料索引”（Colour    Index）一书中叙述。染料（Ⅰ）最好以其粗产品形式使用（它是通过传统生产方法得到的），更优选以其新鲜的粗产品形式使用，即最近生产的，最好是不多于一周，尤其是少于4天的那种染料。

特性1、2和3如下：