[发明专利]挥发性烯属不饱和单体低排放的乙烯基酯和聚酯树脂组合物

说明书

本发明涉及苯乙烯低排放的乙烯基酯和聚酯配方，该配方含有作为苯乙烯排放抑制剂的地蜡和作为二次胶粘性促进剂的干性油和环氧化干性油。

大多数乙烯基酯树脂和不饱和聚酯树脂含有聚合性的，挥发性烯属不饱和单体，诸如苯乙烯作为活性稀释剂。由于苯乙烯或其它聚合性的挥发性烯属不饱和单体是一种挥发性组分，该组分在热固性乙烯基酯和不饱和聚酯树脂贮存和/或固化期间往往易于释放到环境中，因而越来越需要降低在贮存和/或固化期间释放到环境中的苯乙烯或其它聚合性的，挥发性单体量。减少苯乙烯或其它聚合性的，挥发性单体释放到环境中的一种方法是把地蜡加到配方中。这样做时确实降低了释放到环境中的苯乙烯的量，可是该组合物二次胶粘性受到了损害。因此，把一种能够消除或减少二次胶粘性损失的组分添加到配方中将会是十分合乎需要和有利的。

现已发现，可借助向配方中添加玉米油和环氧化豆油来防止含有聚合性的，挥发性烯属不饱和单体诸如苯乙烯的乙烯基酯和不饱和聚酯配方损失二次胶粘性，该配方含有地蜡作为聚合性的，挥发性烯属不饱和单体的排放抑制剂。

本发明涉及对含有聚合性的，挥发性烯属不饱和单体和聚合性的烯属不饱和单体排放抑制量的地蜡的乙烯基酯和不饱和聚酯树脂的改进;该改进包括在该组合物中使用一种二次胶粘性促进量的至少一种干性油和至少一种环氧化干性油。

本发明的另一形态涉及一种聚合性的，挥发性烯属不饱和乙烯单体抑制剂/二次胶粘促进添加剂组合物，该组合物包含（1）至少一种挥发性烯属不饱和单体，（2）地蜡，（3）至少一种干性油，（4）至少一种环氧化干性油。

本发明的另一形态涉及一种固化性组合物，该组合物包含（A）至少一种乙烯基酯树脂或至少一种不饱和聚酯树脂，或者它们的混合物;（B）至少一种聚合性的，挥发性烯属不饱和单体;（C）一种聚合性烯属不饱和单体排放抑制量的地蜡;（D）二次胶粘性促进量的至少一种干性油;（E）二次胶粘性促进量的至少一种环氧化干性油;（F）固化量的一种合适的固化剂。

本发明的再一形态涉及一种用上述固化性组合物浸透或浸渍的基材。

本发明的再一形态涉及上述浸透或浸渍基材制造的产品或制品，该产品或制品是由一层或多层该浸透或浸渍的基材加工成预定的形状然后固化得到。

本发明可相应地由上述各组分，或主要由上述各组分组成。

于此处例证性地公开的本发明，在缺少任何一种此处没有具体公开或列举的组分的情况下也可以正常地实施。

本发明的挥发性烯属不饱和乙烯单体抑制剂/二次胶粘性促进添加剂组合物通常包含（1）20%-40%，较好是20%-35%，更好是25%-35%（重量）的至少一种挥发性烯属不饱和单体，（2）10%-25%，较好是10%-20%，更好是13%-17%（重量）的地蜡，（3）10%-30%，较好是18%-28%，更好是20%-26%（重量）的至少一种干性油，（4）20%-40%，较好是20%-35%，更好是25%-35%（重量）的至少一种环氧化干性油。

在这里能用的合适的乙烯基酯树脂包括任何一种由每分子平均含多于一个邻近环氧基的环氧树脂与不饱和羧酸反应制备的树脂。通常反应物的用量是，酸基对环氧基之比是0.95∶1-1.05∶1，最好是1∶1。

合适的环氧树脂包括，含有每分子平均多于一个缩水甘油基的环氧树脂，诸如脂族，环脂族或芳族化合物的缩水甘油基衍生物，上述三族化合物每分子平均含多于一个羟基，羧基或氨基，或者任何一种它们的混合物。特别适用的上述环氧树脂包括，例如下列各物的缩水甘油醚：间苯二酚，邻苯二酚，氢醌，双酚A，双酚F，双酚K，芴，苯酚醛树脂或甲酚醛树脂，它们的卤代衍生物，特别是溴代衍生物，或者任何一种它们的混合物。

能用于制备该乙烯基酯树脂的合适的不饱和羧酸包括，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，冰甲基丙烯酸，或者任何一种它们的混合物。

环氧树脂与该不饱和酸之间反应的操作温度通常是90℃-130℃，较好是100℃-120℃，更好是105℃-115℃。反应时间要足以完成该反应。当酸值达到1时通常认为反应完全。反应时间通常是3-6小时。

如果需要，可以使用一种促进环氧树脂和不饱和酸之间反应的催化剂。适用的上述催化剂包括三（二甲氨基甲基）苯酚，溴化四乙铵，或者任何一种它们的混合物。特别适用的上述催化剂包括，例如三（二甲氨基甲基）苯酚，或者任何一种它们的混合物。催化剂的用量通常是0.05-0.08，较好是0.055-0.075，更好是0.065重量份催化剂（每100重量份羧酸与环氧树脂所得的混合物）。