[发明专利]内燃机排气净化贵金属催化剂及制备无效
申请号: | 92113299.9 | 申请日: | 1992-11-14 |
公开(公告)号: | CN1032625C | 公开(公告)日: | 1996-08-28 |
发明(设计)人: | 黄荣光;王韻敏;杨汝琳;黎淑萍;金方江 | 申请(专利权)人: | 中国有色金属工业总公司昆明贵金属研究所 |
主分类号: | B01J23/40 | 分类号: | B01J23/40;F01N3/10 |
代理公司: | 云南省专利事务所 | 代理人: | 刘娟宜,虞林 |
地址: | 650221*** | 国省代码: | 云南;53 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 内燃机 排气 净化 贵金属 催化剂 制备 | ||
本发明属于一种含贵金属的废气净化催化剂及其制备方法。
国外净化内燃机(主要是汽车)排气的贵金属催化剂有很多类型,其中一部分已达到大量应用阶段,而对于催化剂的专利申请例如在US4318888,US4370262,US4261862,US4407738,以及日本专利申请56-43781,57-2379,58-14948等中公开的技术,主要是通过改变活性组分及载体的配方,制备工艺的改进来实现提高产品性能的目的。
本发明提出一种贵金属含量低,载体成分不同的新的内燃机排气净化催化剂及其制备方法。
本发明的内容为:
1、贵金属活性组分为Pt、Pd、Rh、Ru中至少一种,在催化剂中占的比例为0.06-0.3wt%,其中Pt∶Pd∶Rh∶Ru=6-9∶3-1∶0.01-0.05∶0.2-0.5。
2 余量为催化剂载体,其组成为昆明金马瓷土和云南工业氧化铝,其中昆明金马瓷土的成份为(wt%):SiO2 70-71、Al2O320-21、Fe2O3 0.4-0.5、CaO 0.8-0.9、MgO0.4-0.5、TiO2 0.03-0.04,其余为K2O、Na2O,云南工业氧化铝的成份为(wt%):Al2O3 95-98,其余为CaO、MgO等。
金马瓷土与工业氧化铝的比例为3.5-5∶6.5-5。
3、制作工艺包括以下步骤:
1)载体制作方法:载体分别制成球形或蜂窝状块型,球形载体采用“水叠法”成型,其操作为:将配比好的催化剂载体粉料磨细到≤100目,放入转速为80转/分的圆鼓中喷水雾不停转动使粉料形成颗粒,反复操作,使颗粒直径达5mm,取出过筛,筛去大于或小于φ5mm的部分,再放入圆鼓中,不断旋转,使颗粒成为正圆型表面光滑的小球,然后在850-1170℃温度下烧成。
蜂窝型载体采用腊料低压压铸法成型,方法为;取一定量配比好的料粉,粒度<200目,再按料粉量15-25%的比例称取白色工业石蜡,加热熔化,跑净水份,将载体料粉加入,不断搅拌完全混匀,然后在~70℃下老化72小时,然后用注塑机注入模具成型,成型压力3-5Kg/cm2,蜂孔φ2.0-2.5m/m,壁厚0.2-0.4m/m,每个小单元尺寸为正六边形,对角线长度5cm,组装成实用的载体,其组装尺寸视使用对象而定,然后在850-1170℃烧成。
2)活性组分载入:
将活性组分Pt、Pd、Rh、Ru分别制成相应的氯络合物(氯铂酸,氯钯酸等)按所需的量配制成相应的水溶液,然后采用快速浸渍(1分钟),快速速干燥的方法,使活性组分迅速固定在载体表面。
3、将上述得到的催化剂在H2气氛中600℃温度下,还原2小时,
本发明的催化剂及其制法的优点在于:
1、选用的载体原料为昆明金马瓷土和云南的工业氧化铝,瓷土中的特有成份能提高载体的低温烧结性能和使用强度。
2、载体采用水叠法制成球形,不仅能使载体的成分均匀,制作方法简便,而且能使载体具有层状结构,活性组分载于表层有利发挥活性组分作用。
3、采用腊料低压压铸法制成蜂窝状载体,这样提高了载体均匀性,孔隙率和对不同体积与形状应用要求的适应性。
4、由于载体的烧成温度控制为850-1170℃,载体中氧化铝变体全部为a-型,整体结构为多孔陶瓷性,正压强度达70-75Kg/cm2,与国外通常采用的r-型或r-P型混合型变体相比较,载体的强度高,耐冲击性和高温稳定性较强。
5、由于采用快速浸渍,快速干燥的方法,使活性组分迅速固定在载体表面,达到95%活性组分量分布在不超过0.2毫米的表面,以利于最大限度发挥活性组分的作用。
6、净化效果好,CO净化效果达90-98%,CH 85-95%。
7、催化剂使用寿命长,在柴油机(工程机械)中使用超过1700-2000小时,在使用含铅汽油(四乙基铅1-2克/升)燃料情况下,能保持净化效率,使用寿命达到4万公里以上。
8、不仅适用于汽车,柴油车的排气净化,而且适用于装载机,叉车等工程机械以及凿岩机,喷浆机,等采矿机械,运输机车,船舶柴油机等运输机械,具有广泛适应性。
实施例一:
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