[发明专利]由不饱和脂肪酸或其酯的氧化裂解制备羧酸或其酯的方法无效

专利信息
申请号: 92115181.0 申请日: 1992-12-10
公开(公告)号: CN1075711A 公开(公告)日: 1993-09-01
发明(设计)人: A·加尔达诺;G·沙巴里诺;M·福阿 申请(专利权)人: 诺瓦蒙特股份公司
主分类号: C07C51/285 分类号: C07C51/285;C07C67/30;C07C69/22;C07C69/48;C07C53/126;C07C55/18
代理公司: 中国专利代理(香港)有限公司 代理人: 杨厚昌
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摘要:
搜索关键词: 不饱和 脂肪酸 氧化 裂解 制备 羧酸 方法
【说明书】:

发明涉及一种在水-有机两相体系中通过不饱和脂肪酸或其酯的氧化裂解来制备羧酸或其酯的方法,其中有机相含有不饱和脂肪酸和(或)其酯,而水相含有过氧化氢。

最常见的不饱和脂肪酸及其酯的氧化裂解反应可表示如下:

其中P=0-1,m=0-2,t=0-11,z=1-3,

R1=H、C1-C8烷基或CH3-(CH25-CH(OH)-CH2-基团,

如果z=1,A是H或C1-C5烷基,

如果z=2-3,A是二元或三元醇的残基。

EP-122804描述了此类不饱和化合物的氧化裂解的一种方法,其中所用的反应催化剂为如下分子式的化合物:

Q3XW4O24-2n

其中Q表示鎓盐阳离子(R6R7R8R9M)+,其中M可选N、P、As和Sb,而R6、R7、R8和R9可以相同或不相同,代表氢原子或碳原子总数在20到70的烃基;X是P或As原子,而n是0,1和2中的任何一个整数。EP-122804所述方法还要求在将被氧化的有机物中加入一种与水不互溶的溶剂,例如芳香烃或氯代烃等等。

这个方法的缺点在于,所有催化剂的制备复杂而困难,同时,所用的溶剂须从反应产物中分离出来并且要加以纯化以便重复使用。

JP-63093746也描述了一种如上所述类似的烯烃氧化裂解法,其中所用的催化剂是选自钨酸、钼酸及其杂多酸的化合物。

该方法的缺点是不饱和化合物的转化率非常低,原因是催化剂难以从水相转移到有机相。催化剂的转移速率及相应烯烃的转化率可以通过使用某种对极性和非极性化合物同时都有作用的溶剂,例如C1-C4醇,C1-C4羧酸,四氢呋喃,二噁烷,二甲基甲酰胺等来得以提高。然而,在这种情况下存在将该溶剂从反应产物中分离出来,并提纯以便重复使用的问题。

另外,溶剂的存在也使催化剂难于回收甚至是部分重新使用,同时,还要求最好使用高浓度过氧化氢以防止脂肪酸及其酯产生沉淀。

GB-1324763描述了一种氧化不饱和化合物以制备相应的醇或环氧化物,或作为氧化裂解的结果制备相应的酸的方法。因为发生后者,显然方便的作法是使用一种由锇或钌的氧化物和作为该氧化物相转移剂的季铵盐组成的催化体系,同时还应使用比过氧化氢更强的氧化剂,如仲高碘酸。

然而,这种类型方法不适于工业规模的应用,因为所用的氧化剂价格昂贵,催化剂有毒性,所以在反应结束时须将其清除或回收。

为了避免所提到的种种问题,本发明的主题是上类一种方法,其特征在于氧化裂解是在一个催化体系的存在下进行,该体系包括一种由钨和钼酸及其碱金属盐所构成的催化剂,和一种用作催化剂相转移剂的鎓盐,其分子式为:

(R2R3R4R5M)+Y-

其中R2、R3、R4和R5表示烃基,其中至少有一个必须有10个以上碳原子,

M是N或P,而Y-是无机阴离子。

特别令人吃惊的是,借助于本发明中的催化体系,可以高产率地进行不饱和脂肪酸及其酯的氧化裂解。

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