[发明专利]苯氧基苯基硫脲、苯氧基苯基异硫脲及苯氧基苯基碳化二亚胺的制备方法

说明书

本发明涉及新颖的取代苯氧基苯基硫脲，苯氧基苯基异硫脲和苯氧基苯基碳化二亚胺，它们的有机和无机酸盐，它们的制备方法及制备它们所用的中间体。本发明还涉及含有这些化合物的农药组合物及用它们防制害虫的方法。

本发明的化合物的通式为式Ⅰ

（Ⅰ），

其中

R₁是C₃-C₇的环烷基或C₅-C₆的环烯基，

R₂是C₁-C₆的烷基，C₅-C₆的环烷基或C₅-C₆的环烯基，

R₃是C₁-C₈的烷基，C₃-C₆的环烷基，1-环丙基乙基，或C₃-C₅的烯基，

R₄是氢，卤素，C₁-C₄的烷基，C₁-C₃的烷氧基或者-CF₃，

n是1-3的整数，

Z是-NH-CS-NH-，-N＝C（SR₅）-NH-或-N＝C＝N-及

R₅是C₁-C₅的烷基或烯丙基。

合适的卤素取代基是氟和氯及溴和碘，氟和氯较好。

烷基可以是直链的或支链的，这些烷基可以是如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基及戊基及其异构体。上述这些烷基也可以是相应的烷氧基取代基。

环烷基和环烯基可以是如环丙基，环丁基、环戊基、环戊烯基、环己基、环己烯基或环庚基。这些基团还可以被一个或两个C₁-C₃的烷基取代。

烯基可以是直链的或支链的并含一个或一个以上的双键，如这些烯基包括乙烯基、烯丙基，1-丙烯基、异丙烯基、丙二烯基、丁烯基、丁二烯基或戊烯基。

通式Ⅰ的化合物，当Z是-N＝C（SR₅）-NH-时，也可以是酸的加成盐。适用于形成这种盐的酸是有机酸及无机酸，例如盐酸、氢溴酸、氢碘酸、硝酸、各种磷酸、硫酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、草酸、丙二酸、丁二酸、苹果酸、马来酸、富马酸、乳酸、洒石酸、柠檬酸、苯甲酸、邻苯二甲酸、肉桂酸、苯磺酸及水杨酸。

式Ⅰ的化合物，其中Z是-N＝C（SR₅）-NH-时，能以它们的互变异构体形式得到：

本发明包括了单个的互变异构体及互变异构体的混合物。

式Ⅰ中较好的化合物是，其中R₁是C₃-C₇的环烷基，R₂是C₁-C₄的烷基或环戊基，R₃是C₁-C₄的烷基或C₃-C₅的环烷基，R₄是氢、卤素或C₁-C₃的烷基，n是1或2，Z是-NH-CS-NH-，-N＝C（SR₅）-NH-或-N＝C＝N-及R₅是C₁-C₃的烷基的那些化合物。

在这组化合物中，如下述的式Ⅰ的化合物是较好的，其中

a）R₁是C₅-C₆的环烷基，R₂是乙基或异丙基，R₃是异丙基，叔丁基或环戊基，R₄是氢或氟，n是1或2及Z是-NH-CS-NH-;或

b）R₁是C₅-C₆的环烷基，R₂是乙基或异丙基，R₃是异丙基，叔丁基或环戊基，R₄是氢或氟，n是1或2，Z是-N-＝C（SR₅）-NH-，及R₅是甲基或乙基;或