[发明专利]粗环烷酸铵化脱油精制

说明书

本发明涉及一种环烷酸精制工艺，特别是粗环烷酸的脱油工艺。

粗环烷酸中含有15～65×10^-2的不皂化物(或称中性油)，其存在严重影响环烷酸的应用。脱油是使粗环烷酸达到行业标准的重要手段。现有技术中，美国专利4,634,519(1987)介绍了从酸值大于0.2mgKOH/g的石油馏分(180～600℃)中脱除环烷酸的方法，该法是用液体链烷醇、水和氨组成的溶剂萃取环烷酸，但该法只适用干酸值小于5mgKOH/g的石油馏分，而且所回收的环烷酸含量小于90×10^-2。

本发明的目的是克服现有技术的不足而提供一种简便有效、无污染及废渣处理问题的粗环烷酸脱油工艺。

本发明的特点是用甲醇、水和氨以一定比例组成的溶剂体系在室温下选择萃取环烷酸，从而使环烷酸与中性油分离，达到脱油精制的目的。

本发明是这样实现的：先将粗环烷酸进行减压蒸馏，切割成前馏分(小于300℃)、后馏分和酸渣(小于总量的10×10^-2)三部分。将前留分与甲醇和氨水组成的溶剂混合，体系经沉降分离为两相。一相为酸值小于5mgKOH/g的中性油，经处理(二次铵化)后可作为柴油调合组分；另一相则为富含环烷酸的溶剂相，经常压蒸馏除去溶剂，再减压蒸馏蒸出环烷酸，则可得到酸含量大于90×10^-2的淡黄色脱油环烷酸。而后馏分的酸含量大于85×10^-2，不需脱油而直接得到成品环烷酸。

上述粗环烷酸(酸含量为50～85×10^-2)经减压蒸馏的前馏分，酸含量在10～70×10^-2之间，以20～50×10^-2为佳。

上述溶剂体系中，甲醇可用乙醇、异丙醇或沸程为80～120℃的石油馏分代替，最好是用甲醇。

上述溶剂体系中，甲醇与氨水的体积比为0.1～9.0∶1，溶剂中氨含量为1～20×10^-2。

上述萃取过程中，溶剂与粗环烷酸的体积比为0.25～2.0∶1，氨与粗环烷酸中酸的摩尔比为0.5～15∶1。

上述萃取过程中，温度一般在15～50℃之问，最好在20～35℃，即适宜于室温下进行萃取。溶剂与粗环烷酸的接触混合时间以0.5～30分钟为宜。

采用本发明的技术方案，脱油效果好，得到的脱油环烷酸酸含量在90×10^-2以上；溶剂可以回收再用，成本低，不用酸化，减少污染。

附图是粗环烷酸脱油工艺的流程图。

下面结合实施例对本发明作进一步的陈述。

实施例1

在一个250ml的分液漏斗中，加入50ml粗酸值为85.1mgKOH/g、酸含量为33.6×10^-2的粗环烷酸，再加入预先混合好的30ml甲醇、7.5ml水和12.5ml浓氨水(25～28×10^-2)，混合物在室温下充分振荡1分钟，然后在室温下放置5分钟。待分层完全后把两相分离出来。上层中性油相的酸值为0.80mgKOH/g。下层溶剂相倒入烧瓶中，在常压和在1.33～2.67KPa压力下蒸馏得到溶剂和环烷酸，所得环烷酸的粗酸值为234.1mgKOH/g，酸含量达92.5×10^-2，环烷酸收率为93×10^-2。