[发明专利]劣质汽油催化改质——芳构化方法无效
申请号: | 93102129.4 | 申请日: | 1992-03-05 |
公开(公告)号: | CN1032697C | 公开(公告)日: | 1996-09-04 |
发明(设计)人: | 曹寿康;刘丹禾;余安平;李砚;郭玉涛 | 申请(专利权)人: | 中国石化洛阳石油化工工程公司 |
主分类号: | C10G35/04 | 分类号: | C10G35/04 |
代理公司: | 中国石油化工总公司专利代理服务部 | 代理人: | 方书贵,汪缘昌 |
地址: | 471003 *** | 国省代码: | 河南;41 |
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摘要: | |||
搜索关键词: | 劣质 汽油 催化 芳构化 方法 | ||
1、一种劣质汽油催化改质-芳构化方法,其特征在于劣质汽油的催化改质和≤C气体烃的芳构化分别在第一级反应器和第二级反应器进行,第一级反应器和第二级反应器所用催化剂的组份及各组份的含量为:
(I)催化剂中载于氢型分子筛上的活性改进剂是Zn、Al和稀土三种金属元素中选取二种或三种,复合使用;活性改进剂的含量(按金属态计,占催化剂重,下同)为0.3n~15m%;当催化剂中的活性改进剂是选取两种金属元素复合使用时,它们之间的相对重量比如下:
①Zn/(Zn+Al)为0.1~0.9;
②Zn/(Zn+稀土)为0.1~0.95;
③Al/(Al+稀土)为0.1~0.99;
当选取三种金属元素复合使用时,它们之间的相对重量比如下:
Zn(Al+稀土)为0.05~20;
所选用的稀土元素是La或La与Ce任意比例的混合物;
(II)催化剂中所含的分子筛为HZSM-5氢型分子筛,其含量为5.0~94.5m%,硅铝比为10-500;
(III)余量为选自氧化铝、氢氧化铝、氧化硅、或氧化铝和氧化硅的混合物、粘土中的一种为粘结剂;
将所述催化剂分别装入第一级反应器和第二级反应器内,使原料油同催化剂接触,其工艺步骤如下:
原料油经预热后进入第一级反应器,在压力0.05~1.2MPa、重时空速0.2~10、床层温度300~550℃和非临氢条件下进行催化改质反应;反应生成物自该反应器出来,经换热后再进一步冷却到35℃左右,然后进行气液分离;C5以上的液体出装置,送至分馏系统进行分馏切割,得到汽油馏份;含有≤C4的气体经预热送入第二级反应器,在压力0.05~1.5MPa、体积空速20~2000、床层温度480~650℃条件下进行芳构化反应;反应生成物经换热后再进一步冷却到35℃左右,然后进行气液分离,得到的芳烃混合物和富含氢气的气体分别出装置;经过一段时间操作之后,某一反应器内催化剂活性下降到一定程度时,经切换后先用氮气对反应器进行吹扫,然后再切换吹扫气,用含氧气体在550~700下对催化剂进行烧焦再生。
2、根据权利要求1所述的方法,其特征在于该催化剂的活性改进剂为0.5~10m%。
3、根据权利要求1或2所述的方法,其特征在于该催化剂的活性改进剂为0.8~8.0m%。
4、根据权利要求1所述的方法,其特征在于催化剂中HZSM-5氢型分子筛含量为20~80m%;其硅铝比为30~300。
5、根据权利要求1所述的方法,其特征在于第一级反应器的压力为0.05~1.0MPa、重时空速为0.3~8、床层温度为320~520℃。
6、根据权利要求1或5所述的方法,其特征在于第一级反应器的压力为0.05~0.6MPa、重时空速为0.5~5、床层温度为360~500℃。
7、根据权利要求1所述的方法,其特征在于第二反应器的压力为0.1~1.2、体积空速100~1000、床层温度为500~600℃。
8、根据权利要求1所述的方法,其特征在于第一级反应器和第二级反应器为固定床。
9、根据权利要求1或8所述的方法,其特征在于所述的反应器至少分别由两个并联的能轮流进行切换、再生的固定床构成的反应器,该固定床既可以是单管式的,也可以是多管式的。
10、根据权利要求1所述的方法,其特征在于用作催化改质的原料油包括:焦化汽油、热裂化汽油、催化汽油、减粘汽油、页岩汽油、人工合成汽油、石脑油、直馏汽油、凝析汽油、加氢精制汽油,以及它们中的两种或两种以上的混合汽油;用做芳构化反应的原料气,既可以是来自第一级反应的含≤C4的气体物流,也可以是该气体物流中同时混入来自其它工艺装置的类似气体,其中包括:热裂化、焦化、加氢裂化、催化裂化装置所产的气体。
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