[发明专利]1-炔丙基咪唑烷-2，4-二酮的制备方法

说明书

本发明涉及用作制备杀虫剂的中间体的1-炔丙基咪唑烷-2，4-二酮的制备方法。

因为众所周知，在美国专利第4176189号的描述中，分子式为的1-炔丙基咪唑烷-2，4-二酮是制备杀虫剂的活性化合物有用的中间体，所以急待大规模有效地开发它们制备方法。

在尝试开发1-炔丙基咪唑烷-2，4-二酮的制得方法中，我们做了充分地研究。当运用以下提及的方法时，我们发现能轻易地获得生成物。基于这种发现，我们完成了本发明。

本发明由此提供制备1-炔丙基咪唑烷-2，4-二酮的方法，它包括：

(i)式(I)化合物与式(II)化合物在碱存在下反应，式(I)化合物为：                (I)

其中，R和R′可以相同，也可不同，分别代表烷基、芳基或芳烷基，或R和R′一起代表亚烷基或链结构中含杂原子并可带有烷基取代基的亚烷基

式(II)化合物为：

CH≡C-CH₂-X             (II)

其中，X代表离去基团。

(ii)用酸处理反应混合物。

在说明书和权利要求中，R和R′特别说明如下。烷基包括，尤其是C_1-10烷基如甲基、乙基、丁基、辛基等。芳基包括，尤其是苯基，萘基等。所说的苯基和萘基可任意地有1-3个取代基。取代基包括C，-4烷基，比如甲基、乙基等，卤原子比如氟、氯、溴、碘等。氰基等。芳烷基包括，尤其是苯基取代的低级(如C_1-4)烷基，如苄基，β-苯乙基，α-苯乙基等。亚烷基包括，尤其是，C_3-8亚烷基，比如1，3-亚丙基，1，4-亚丁基，1，5-亚戊基等。和链结构中包含一个杂原子的C_3-8亚烷基。所述杂原子如氧(-O-)、硫(-S-)或氮，可被烷基，特别是被C_1-4烷基，比如甲基、乙基等(-N(烷基)-)取代。例如包含这样一个杂原子的C_3-8亚烷基是CH₂CH₂OCH₂CH₂，CH₂CH₂SCH₂CH₂，CH₂CH₂N(CH₃)CH₂CH₂等。

式(II)提及的化合物，游离的X可为卤原子比如氯，溴、碘等。或分子式-OSO₂R^a的磺酸残基，其中，R^a表示低级(如C₁-C₄)烷基、甲苯基或苯基，比如甲磺酸残基，对甲苯磺酸残基，苯磺酸残基等。

式(I)化合物和式(II)化合物反应的步骤(i)中运用的碱包括，尤其是，碱金属氢化物，比如氢化钠，氢化钾等；碱金属氢氧化物，比如氢氧化钾，氢氧化钠等；和碱金属碳酸盐，比如碳酸钠，碳酸钾等。

式(I)化合物和式(II)化合物的反应通常在溶剂中进行，例如溶剂可选自醚类如四氢呋喃、二噁烷等和卤代烷烃比如二氯甲烷、1，2-二氯乙烷等。当极性溶剂，比如二甲基甲酰胺或二甲基亚砜被加到上述溶剂中，用量为上述溶剂的约0.01至约10％(重量)时，反应产率大大提高。

步骤(i)的反应通常在温度为约0℃至100℃范围之间，1至48小时内完成。当使用每mol的式(I)化合物时，式(II)化合物的用量通常约为1至3mol。碱的用量约为1至3mol。

当反应在运用所述的碱如碱金属氢氧化物，比如氢氧化钾或氢氧化钠，或碱金属碳酸盐，比如碳酸钾或碳酸钠下进行时，反应量好是在辅助剂，比如相转移催化剂存在下完成。当使用辅助剂时，通常使用剂量为每mol式(I)化合物约需0.001至0.2mol。上述辅助剂包括，尤其是，叔胺，比如三[2-(2-甲氧基乙氧基)乙基]胺，三(3，6-二氧杂环庚基)胺，三(3，6-二氧杂环辛基)胺，等等，季胺盐，比如四正丁基溴化铵，苄基三乙基氯化铵，四正丁基硫酸铵，等等，冠醚比如18-冠-6，二环己烷-18-冠-6，等等和聚乙烯，比如聚乙烯乙二醇(PEG)400，PEG1540，等等。这些试剂既可单独也可联合使用。