[发明专利]处理烃的催化剂预硫化方法

说明书

本发明涉及处理烃的催化剂预硫化的方法和/或为其后硫化的催化剂预调节方法。

当烃的精制和/或氢转化的一些催化剂是新的时候，或者这些催化剂在其重新使用之前的再生结束之后，往往希望对这些催化剂组合物中的金属进行硫化(通常称之“预硫化”)。

对于这些催化剂用于精制反应，诸如在使用前就合适的石油气之类的各种石油馏份的加氢脱硫反应，这些反应降低石油馏分中的硫含量使其符合规格，同样希望新的或再生的催化剂预脱硫。这类脱硫反应一般在氢的存在下进行，其物料例如是一般在230-350℃蒸馏的大气石油气，其石油气中硫含量为0.12-1.5％(重量)。这类加氢脱硫作用所使用的催化剂含一般为非酸性载体，如氧化铝或氧化铝的混合物(US-A-4334982)，或任何其他的至少一种金属或非金属氧化物(氧化镁(US-A-4132632、US-A-4140626)、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化硅-氧化镁、含氟的二氧化硅或氧化铝。氧化铝-硼、粘土、炭)为基的任何其他适宜载体这种或这些载体混合物可以至少部分呈无定形或晶形(沸石)，其催化剂还含0.2-30％至少一种第VI、VIII族或例如选自于由钴、铜、镍和钨组成的组中其他活性金属(US-A-3732155和3804748)，通常使用这些金属中的一对金属，例如，一对钴-钼、镍-钼、镍一钨。作为实施，人们可以总是使用第VIII族铂组贵金属：Pt、Pd、……(US-A-4098682)。

同样地，在使用之前，其新的或再生的催化剂在现有技术中一般都要在加氢脱硫反应器中进行硫化处理(预硫化)。这种硫化允许催化剂中含如约50-150％按化学式(Co₂S₃、MoS₂、WS₂、Ni₃S₂硫量(根据其中的金属)计算的化学计算量的硫量。

在现有技术中，一般在最终温度为250-400℃，使用通常在氢气中稀释的硫化氢混合物(硫化氢在氢气中的比例约0.5-5％(体积))，以在标准温度与压力条件下每升催化剂、每小时为约1000-3000升气体的适宜空速进行这种硫化(预硫化)(UA-A-4334982)。按照逐级温度进行确切说的硫化作用(或预硫化作用)(FR-B-2476118)。人们可以使用各种硫化剂，除硫化氢(H₂S)外，如有硫醇类含硫化合物，二硫化碳(CS₂)、硫化物、二硫化物或多硫化物，噻吩甲酸化合物类，最好是二甲基硫化物(DMS)和二甲基二硫化物(DMDS)。—但是，实际上，催化剂的再生已越来越形成一种有时离工艺设备的这种催化剂再生专业。然而，考虑到精制一种要使用的预催化制品是有道理的，EP-B-130850方法为在催化剂物料中加入含硫化合物则是有效的，当催化剂以后在反应区(物料处理区)或紧靠反应区与氢接触时，该含硫化合物使催化剂硫化或预硫化，当然，如果希望加入所述含硫化合物时，则可以在靠近工艺设备，或甚至在处理催化剂的地方加入其含硫化合物，在工业设备中实施之前、还可以采用将所述含硫化合物加以新的或再生的催化剂上的方法。

在EP-B-130850中，催化剂硫化方法的特点在于在催化剂物料中加入具有特殊性质的含硫化合物的所述预备步骤。人们称之“hors-situ”或“ex-situ”预处理的加入含硫化合物的预备步骤，在靠近工艺设备的地方或者在地域上与工艺设备(再生催化剂或如生产催化剂的工艺设备)或多或少在很远距离的地方实施，该预备步骤无论如何不再在反应器中或紧靠反应器进行(人们描述为“就地”)，即必须在至少部分由反应器本身操作条件规定的操作条件(温度、压力或其他条件)下操作的区段中。

简而言之，EP-B-130850涉及在没有氢时，在新的或再生的催化剂孔隙中加入具有下述化学通式的至少一种硫化剂的方法：R-S_(n)-R¹，式中R、R¹和n限定如下。