[发明专利]橡胶改性的苯乙烯类树脂组合物

说明书

本发明涉及橡胶改性的苯乙烯类树脂组合物，该组合物在模塑制品的外观和冲击强度之间的平衡是极好的并具有很好的光泽，本发明还涉及该组合物的制备方法。

ABS树脂的模塑制品在外观和冲击强度之间的平衡是极好的，因此它们被广泛用于家用器具和电子设备等中。近年来，降低这些产品成本的倾向在增加，因此，橡胶改性的苯乙烯类树脂常常用于代替ABS树脂。而且，这些橡胶改性的苯乙烯类树脂习惯于制造具有大型、复杂形状和薄壁厚度的模塑制品。在这样情况下，希望橡胶改性的苯乙烯类树脂具有很好的光泽，极好的模塑性和加工性以及高冲击强度。

橡胶改性的苯乙烯类树脂是橡胶颗粒分散在其中的苯乙烯类树脂，但是，分散的橡胶颗粒的颗粒尺寸对产品的质量有很大的影响，分散的橡胶的颗粒尺寸越小，由其所得模塑制品的光泽越好。在橡胶改性的苯乙烯类树脂中橡胶的颗粒尺寸(平均粒子尺寸，下文使用同样的术语)一般为约1.0至约5.0μm。当今，为了改善模塑制品的光泽，已开发的树脂中分散的橡胶颗粒为1.0μm或更低。通常，在其中分散具有粒子尺寸1.0μm或更低的橡胶颗粒的橡胶改性的苯乙烯类树脂中，冲击强度显著低。因此，在保持模塑制品的冲击强度的同时，很难改善光泽，为了解决这些问题，在日本专利公告41467/1971、日本专利申请公开1519/1984和241053/1988以及US 4,146,589中已建议了一些方法，这些方法包括含分散的橡胶颗粒为1.0μm或更低的橡胶改性的苯乙烯类树脂与另一种含分散的橡胶颗粒为1.0μm或更大的橡胶改性的苯乙烯类树脂的掺混步骤。然而，这些方法仍旧有象没有足够的光泽和冲击强度与光泽间平衡差的一些缺点。

众所周知，当聚合溶有作为橡胶组分的具有高苯乙烯含量的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物的苯乙烯单体时，得到其中橡胶颗粒尺寸为0.5μm或更低的聚苯乙烯，并且分散成胶囊颗粒形态[例如，Angew.Makromol.Chem.，58/59，175～198页(1977)]。日本专利公告18594/1973和日本专利申请公开500497/1986、48317/1988和74209/1989建议了一些使用上述众所周知的技术制备橡胶改性的苯乙烯类树脂的方法，该树脂在模塑制品的光泽和透明性上是极好的。按照这些方法，与普通橡胶改性的苯乙烯类树脂比，模塑制品的光泽和透明性确实显著地得到了改善，但是，尽管努力对其进行改善，然而冲击强度仍是不够的。

在美国专利4,493,922、日本专利申请公开112646/1988等中，已尝试将橡胶改性的苯乙烯类树脂(使用上述苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶形成的具有胶囊颗粒形态的橡胶颗粒分散在其中)与含有少量具有微孔或卷曲颗粒形态的分散橡胶颗粒的橡胶改性的苯乙烯类树脂掺混，以使分散的橡胶颗粒的颗粒尺寸分布曲线能有两个峰(以使分布曲线可能有两个最大值)，并以此改善冲击强度，而同时使由此得到模塑制品的光泽保持在高水平上。在这些方法中，冲击强度确实能得到改善，但光泽仍然不够甚至冲击强度不能令人满意。因此，存在的问题是，必须将聚二甲基硅烷或诸如此类加到树脂中。

本发明的一个目的是提供一种橡胶改性的苯乙烯类树脂及制备该苯乙烯类树脂的方法，该苯乙烯类树脂与常规橡胶改性的苯乙烯类树脂相比，在模塑制品的外观和冲击强度上是极好的。

本发明的另一目的是提供一种用于模塑制品的树脂材料所需要的橡胶改性的苯乙烯类树脂，其中模塑制品可由注塑获得并具有大尺寸、薄壁厚度和复杂形态。

鉴于上述目的重要性，本发明人做了深入细致的研究，结果发现，当模塑橡胶改性的苯乙烯类树脂组合物时，要满足下述(1)至(3)的要求：(1).降低具有微孔(cell)或卷曲颗粒形态的橡胶颗粒的颗粒尺

寸，(2).分散具有胶囊颗粒形态的橡胶颗粒，调节橡胶颗粒的颗粒尺

寸分布以便具有一个峰，调节橡胶颗粒的体积平均颗粒尺寸

使其在0.2至0.8μm之间，和(3).比普通树脂更扩大颗粒尺寸分布，并控制特殊指数，即以橡胶状聚合物颗粒的体积为基的颗粒尺寸的累积分布的5％体积对95％体积的比，模制品的外观和尤其是光泽能得到显著改善，并且冲击强度也更高，结果现在完成了本发明。