[发明专利]高抗热老化性的含有丙烯酸缩水甘油酯的软PVC材料

说明书

本发明涉及防止在高温下含有氯乙烯的塑性材料柔性降低的方法;涉及含有氯乙烯的热塑性材料及其材应用。

例如运用在特定的范围内的比如运输业中的电缆，最重要的要求之一是电缆在较高温下老化后尽可能保持它最大的柔性。按照运载电缆的法国标准，NFR13-415，电缆必须在热老化后能经受在-25℃的疲劳试验。按照这种标准，尤其在发动机周围使用第3种类型的电缆，热老化是在155℃下，用24小时完成的。

根据Volvo′s标准STD  7611，13类3，电缆必须能经受170℃下6小时和120℃下1000小时的老化，然后在-30℃时进行冷弯曲试验。

电缆在老化后尽可能最大地保持它们的柔性是非常重要的，这些通过事实强调说明电缆老化后保持越大的柔性，则可制备越硬的电缆，这些有利于说明标准范围内的许多其它试验，例如，加热下的形变试验，耐化学物质及耐磨耗性试验。

在合理的价钱和不需要其它更进一步加工的条件下，很难发现老化后的柔性满足这些要求和其它标准的绝缘材料。

聚氯乙烯是一种可用简单的方法和相对合理的价钱制得的材料。不管怎样，聚氯乙烯材料在高温下容易老化变得更加脆使材料被破坏，其中的增塑剂减少。增塑剂的减少意味着重量的减少与柔性有一定的关系。

本发明的目的就是得到一种的高温下老化后仍具有柔性的氯乙烯的材料，产生这种用于电缆方面的材料具有特殊的意义，特别是运载电缆、软管、封口和注塑模垫块。

以上这些通过以下描述的方法生产和运用，本发明在后面的权利要求中有较详尽的描述。

根据本发明，我们获得了一种方法，它使在较高操作温度下，使用包含氯乙烯增塑的热塑性材料较以PVC均聚物为基础的材料更为可能。这种材料有全部的优良性能，比如这种材料具有良好的加工性，良好的染色性，良好的脱模性，适当的柔软性，良好的印刷可行性，良好的抗化学物质性，等等。

本发明包括用基于VCM和小部分包含缩水甘油基的共聚单体的共聚物全部或部分取代PVC，比如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯或丁基丙烯酸缩水甘油酯。而且提出含有共聚单体的缩水甘油基的使用量为0.1-10重量%。在高温下老化后仍具有良好柔性的热塑性PVC材料包含聚合物、增塑剂、热稳定剂和其它添加剂。这种材料包括20-100重量%的一种共聚物，其中的单体由80-99.9重量%的VCM和0.1-10重量%的含缩水甘油基的丙烯酸酯组成，和0-80重量%的基于至少70%VCM的其它共聚物。如果需要，包含缩水甘油基的聚合物包含有至多10重量%的另一种单体，比如醋酸乙烯酯和不含缩水甘油基的丙烯酸酯，比如甲基丙烯酸甲酯、乙基丙烯酸甲酯和丁基丙烯酸甲酯。

使用适合于PVC的普通增塑剂。增塑剂的加入量是20-100phr（phr为每100份聚合物对应的份数）也可以在这种混合物中使用聚合物，比如EVA乙烯和醋酸乙烯酯的共聚物或聚己二酸酯作为增塑剂。可加入少量的其它聚合物，比如，氯化聚乙烯，EVA，乙烯/醋酸乙烯酯/一氧化碳三元共聚物，EBA（乙烯和丁基丙烯酸酯的共聚物），聚己二酸酯和丁腈橡胶，而不使材料的性质改变。这种材料非常适用于电缆，尤其是运载电缆、软管、封口和注塑模垫块。

本发明在下列实施例中作更详尽的解释，实施例中用量的单位是Phr。

实验：

按照克拉施-伯格法（ISO547）测量未经老化的和经155℃老化240小时样品的冷挠曲。冷挠曲是在样厚度为大约1mm，屈挠模量为310兆帕下测量温度的。温度越低，样品柔性越好。重量的减少量以老化前和在155℃下老化24小时相比较而测量的。

实施例1

将下列配方至少在110℃的小混合机中混合。然后在170℃滚动5分钟。接着在190℃下压制5分钟。压制的样品在155℃的室式炉中老化240小时。