[发明专利]季酮酸烷酯的制备方法无效

专利信息
申请号: 93106843.6 申请日: 1993-06-05
公开(公告)号: CN1043346C 公开(公告)日: 1999-05-12
发明(设计)人: 约阿希姆·伦茨纳 申请(专利权)人: 瑞士隆萨股份有限公司
主分类号: C07D307/60 分类号: C07D307/60
代理公司: 上海专利商标事务所 代理人: 刘立平
地址: 瑞士*** 国省代码: 暂无信息
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摘要:
搜索关键词: 季酮酸烷酯 制备 方法
【权利要求书】:

1.制备季酮酸烷酯的方法,其结构式为其中R表示C1-C6烷基,该方法的特征在于,在惰性气体气氛下,在第一步反应中将如下式Ⅱ所示4-卤代-乙酰乙酸烷酯其中Ⅹ为氯或溴,R1为C1-C6烷基,与式Ⅲ亚硫酸二烷基酯反应

(RO)2S=O                    Ⅲ其中R定义如前述,转化为相应的中间体酮缩醇酯,它在强酸存在下转化为4-卤代-3-烷氧基-2E-丁烯酸烷酯,其结构式为:其中X,R和R1定义如前述;然后第二步将其与甲酸盐和强酸环化得到式Ⅰ最终产物。

2.根据权利要求1的方法,其特征在于,在第一步反应中采用4-氯乙酰乙酸乙酯作为结构式Ⅱ的4-卤代-乙酰乙酸烷酯。

3.根据权利要求1的方法,其特征在于,在第一步采用亚硫酸二乙酯作为结构式Ⅲ的亚硫酸二烷基酯。

4.根据权利要求1或3的方法,其特征在于,在第一步反应中亚硫酰二氯与相应的脂族醇就地转化成结构式Ⅲ的亚硫酸二烷基酯。

5.根据权利要求1的方法,其特征在于,在第一步转化成中间形成的酮缩醇酯的反应是在-10-60℃下进行的,然后转化成结构式Ⅳ的4-卤代-3-烷氧基-2E-丁烯酸烷酯的反应是在60-120℃时进行的。

6.根据权利要求1的方法,其特征在于,在反应的第一步和第二步中用甲磺酸或P-甲苯磺酸作为强酸。

7.根据权利要求1的方法,其特征在于,在第二步反应中用碱金属甲酸盐或碱土金属甲酸盐作为甲酸盐。

8.根据权利要求1的方法,其特征在于,第二步反应是在二甲基甲酰胺和水的混合物中进行的。

9.根据权利要求1的方法,其特征在于,第二步反应是在110-130℃下进行的。

10.根据权利要求1的方法,其特征在于,进行转化反应时不须分离式Ⅳ中间产物。

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