[发明专利]储存稳定的环氧树脂固化剂的悬浮体

说明书

本发明涉及储存稳定的悬浮体，它包括一种用于环氧树脂的固化剂和一种悬浮于其中的韧化剂，和涉及可固化的环氧树脂组合物，它包括作为固化剂的一种由环氧固化剂和悬浮于其中的韧化剂所组成的储存稳定的悬浮体。

将韧化剂，例如核/壳聚合物加到可固化的环氧树脂组合物中以改进由上述组合物制得的模制品的韧性是已知的。使用固态韧化剂时，它们在环氧树脂组合物中尽可能均相分散以充分发挥作用是很重要的。固态韧化剂颗粒的尺寸也是需要考虑的一个因素。环氧树脂组合物中各组份的均匀性通常受普通搅拌影响。得到的环氧树脂组合物的均匀性将根据搅拌操作和搅抖时间而改变。正如此类组合物的电子显微照片所显示的，固态韧化剂以附聚物形式存在。当今使用的方法的一个典型例子在EP-A-0189048中被披露，在其中制备了一种可含丁二烯-苯乙烯-丙烯腈共聚物作为核/壳聚合物韧化剂的可固化的环氧树脂组合物。

在EP-A-0449776中揭示的、包含韧化剂，例如核/壳聚合物，一种羧酸酐硬化剂和一种含两个反应活性氢原子的化合物的环氧树脂组合物通过，例如首先制备环氧树脂和韧化剂的悬浮体，然后将上述悬浮体与特定固化剂混合物混合而被混合(使用)。

现在已经发现，将一种韧化剂悬浮于环氧树脂固化剂中可以获得一种储存稳定的悬浮体，韧化剂以处于亚微细粒范围的非常细的颗粒形式均匀分散于其中，即在悬浮体中的韧化剂的平均颗粒尺寸为10^-6m，优选小于10^-6m。使用此类储存稳定的悬浮体可能实现组分的更均匀分散，以确保就均匀性而论的质量的某种稳定性。

因此，本发明涉及储存稳定的悬浮体，它由一种固态或液态环氧树脂固化剂和一种悬浮于其中的固态或液态韧化剂组成。

这种新颖的储存稳定的悬浮体可使用普通的环氧树脂固化剂制备。固化剂典型的有：双氰胺，多元羧酸，多元羧酸酐，多元胺，多氨基酰胺，胺的含氨基加合物和聚环氧化合物及多元醇。

用于以上悬浮体的适宜多元羧酸典型的有脂肪族多元羧酸如马来酸，草酸，琥珀酸，壬基或十二烷基琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，或二聚或三聚的亚油酸，脂环族多元酸酸如四氢化邻苯二甲酸，甲基桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸，六氯桥亚甲基四氢化邻苯二甲酸，4-甲基四氢化邻苯二甲酸，六氢化邻苯二甲酸，或4-甲基六氢化邻苯二甲酸，或芳香族多元羧酸如邻苯二甲酸，间苯二甲酸，对苯二甲酸，1，2，4-苯三酸，1，2，4，5-苯四酸或二苯酮-3，3′，4，4′-四羧酸，以及这些多元羧酸的酐。

适于用在该新颖悬浮体中的多元胺是脂肪族的，脂环族的，芳香族的或杂环族的胺，包括1，2-乙二胺，1，2-丙二胺，1，3-丙二胺，N，N-二乙基乙二胺，六亚甲基二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，四亚乙基五胺，N-(2-羟乙基)-，N-(2-羟丙基)-及N-(2-氰乙基)二乙基三胺，2，2，4-三甲基-1，6-己二胺，2，3，3-三甲基-1，6-己二胺，N，N-二甲基-及N，N-二乙基-1，3-丙二胺，乙醇胺，间和对苯二胺，双(4-氨基苯基)甲烷，苯胺-甲醛树脂，双(4-氨基苯基)砜，间二甲苯基二胺，双(4-氨基环己基)甲烷，2，2-双(4-氨基环己基)丙烷，2，2-双(4-氨基-3-甲基环己基)丙烷，3-氨甲基-3，5，5-三甲基环己胺(异佛尔酮二胺)和N-(2-氨乙基)哌嗪，以及多氨基胺，通常这些来自脂肪族多元胺和二聚或三聚的脂肪酸。

适于用在悬浮体中的脂肪族多元醇典型的是乙二醇，二甘醇和高级聚(氧化乙烯)二醇，1，2-丙二醇或聚(氧化丙烯)二醇，1，3-丙二醇，1，4-丁二醇，聚(氧化四亚甲基)二醇，1，5-戊二醇，1，6-己二醇，2，4，6-己三醇，丙三醇，1，1，1-三羟甲基丙烷，季戊四醇或山梨糖醇。

适于用在悬浮体中的芳香族多元醇包括单核酚类和间苯二酚，对苯二酚，N，N-双(2-羟乙基)苯胺，或多核酚类如P，P′-双(2-羟乙氨基)二苯甲烷，双(4-羟苯基)甲烷，4，4′-二羟基联苯基，双(4-羟苯基)砜，1，1，2，2-(四-羟苯基)乙烷，2，2-双(4-羟苯基)丙烷，2，2-双(3，5-二溴-4-羟苯基)丙烷，以及可通过醛类(典型的为甲醛，乙醛，氯醛或糠醛)与酚类(如苯酚)或与核上被氯原子或C₁-C₉烷基取代的酚类(例如4-氯苯酚，2-甲基苯酚，或4-叔丁基苯酚)的缩合得到的酚醛，或与双酚类(如那些所示类型)缩合得到的酚醛。