[发明专利]添加剂组合物、油品组合物、添加剂浓缩物及用途

说明书

本发明涉及油品组合物，主要是燃料油品组合物，特别是对低温下生成蜡敏感的燃料油品组合物，以及涉及用于这样的燃料油品组合物的添加剂组合物。

取暖用油和其他石油镏分油燃料，如柴油燃料都含有在低温下以大结晶蜡沉淀的烷烃，因此生成使燃料失去流动能力的凝胶结构。燃料仍能流动的最低温度称为倾点。

当燃料的温度下降並接近倾点时，通过管道和泵输送燃料出现困难。而且，在高于倾点的温度下，蜡晶体有堵塞燃料管道、筛网和过滤器的倾向。这些问题在本技术领域已充分认识到，並提出了各种添加剂，它们中有许多正在工业应用，用于降低燃料油品的倾点。同样，还提出了其他一些添加剂，它们正在工业上用于减小生成的蜡晶体的尺寸和改变生成的蜡晶体的形状。较小尺寸的晶体是所希望的，因为它们更不容易堵塞过滤器；某些添加剂可防止蜡呈小片状体结晶出来，使蜡以针状结构结晶出来，生成的针状体比小片状体更容易通过过滤器。添加剂还有使生成的晶体以悬浮的形式保留在燃料中的作用，得到较少的沉淀也有助于防止堵塞。用乙烯-醋酸乙烯酯或乙烯-丙酸乙烯酯共聚物(EVAC或EVPC)基流动改进剂可有效地改变蜡晶体(如用冷过堵塞点(CFPP)和其他操作性能试验以及模拟和现场性能测定表明的那样)。

在欧州专利EP-A-45342中公开了一种低温流动性改进剂，它以2-乙基己酸、丙烯酸和邻苯二甲酸酯化改性的EVAC为基础。

在德文杂志“科学与技术”第42卷第6期第238页(1989)中，M.Ratsch和M.Gebauer描述了包括正己酸酯化的EVAC在内的低温流动性改进剂。

在美国专利3961916中，描述了中间镏分油流动性改进剂，它含有防止蜡生长剂和成核剂，前者宜为有较高酯含量的较低分子量乙烯-乙烯酯共聚物，后者宜为有较低酯含量的较高分子量乙烯-乙烯酯共聚物，两种酯最好都是但不必须是醋酸乙烯酯。

在德国专利DE-AS-2407158中，描述了中间镏分油流动性改进剂，它含有低分子量乙烯-乙烯基酯和乙烯-丙烯酸酯共聚物，两者都含有至少40％(摩尔)酯组分。

本发明提供一种有效地改进油品低温流动性的油品(特别是燃料油品)添加剂，它以含有至少两种不同的乙烯与不饱和酯共聚物的组合物或含有乙烯与至少两种不同类型不饱和酯衍生的单元的共聚物的组合物为基础，是一种其优越性超过以前提出的组合物的有效的低温流动性改进剂。

首先，本发明提供一种组合物，它含有：

(i)一种油溶性乙烯共聚物，除由乙烯衍生的结构单元外，还有7.5～35％(摩尔)化学式为-CH₂-CRR¹(I)的结构单元和

(ii)一种油溶性乙烯共聚物，除由乙烯衍生的结构单元外，还有至多10％(摩尔)化学式为-CH₂-CRR²(II)的结构单元，其中每一R各自独立地代表H或CH₃，每一R¹和R²各自独立地代表化学式为COOR³或OOCR⁴的基团，其中R³和R⁴各自独立地代表一个烃基，附加条件为R¹和R²不同时为乙酸酯基，聚合物(i)中的结构单元I比聚合物(ii)中的结构单元II至少多2％(摩尔)。

本说明书中所用的术语“烃基”指有直接连接在分子其余部分的碳原子的，有烃类特征或主要有烃类特征的基团。其中，可提到的烃基包括脂肪族基团(如烷基或链烯基)、脂环族基团(如环烷基或环链烯基)、芳香族基团、脂族和脂环族取代的芳香族基团，以及芳香族取代的脂肪族和脂环族基团。脂肪族基团优选的是饱和基团。这些基团可含有非烃取代基，只要它们的存在不改变所述基团的主要烃类特征。例子包括酮基、卤素、羟基、硝基、氰基、烷氧基和酰基。如果烃基是被取代的，优选的是单取代基。取代的烃基的例子包括2-羟乙基、3-羟丙基、4-羟丁基、2-酮丙基、乙氧乙基和丙氧丙基。这些基团在原由碳原子构成的链或环中也可(或者)含有除碳原子以外的其他原子。例如，适用的杂原子包括氮、硫和优选的是氧。有益的是，烃基含有至多30个(优选至多15个，更优选至多10个，最优选至多8个)碳原子。

优选的R代表H。