[发明专利]混合三烃基锡衍生物农药

说明书

本发明属于含锡有机化合物农药。

含锡有机化合物的生物活性早已被人们发现，但已往用作农药的含锡有机化合物绝大多数是通式为R₃SnX的单一的三烃基锡衍生物。一般情况，这类含锡有机化合物的生物活性和用途也是专一的，或只能起杀螨作用，或只能杀虫，或只能杀菌，或只能除草。为了能使含锡有机化合物同时具有两种以上的生物活性，有人研制了混合（也叫做不对称）三烃基锡衍生物。例如US 3789057报道了组成通式为RnR′_（a-n）SnX，R≠R′，n=1、2，X=Cl、Br的混合三烃基锡的制备方法。然而X=Cl、Br的混合三烃基锡化合物至今未见在农业有实际的应用。CN1065272A报道了1-环已基二丁基锡-1，2，4-三氮唑的合成方法及同时具有的良好的杀螨杀菌作用，但这只是孤立的一个，没有形成系列化。

本发明的目的是提供系列化的，同时具有很高的杀螨、杀虫、杀菌及除草等两种以上生物活性的，对人畜毒性小的，物理性能好的混合三烃基锡衍生物。

本发明的目的是这样实现的：本发明的混合三烃基锡衍生物具有以下组成通式：

式中R¹，R³为1-8脂烷基、或碳原子数小于6的脂环烃基，R¹≠R²，n=1、2。X为有机电负性基团，特别是选用了R³COO-（烃酰氧基）、或（R⁴O）₂（S）PS-（O，O-二烃氧基二硫代磷酸根）、或[N]-（含氮杂环，其氮原子与锡原子直接相连），其中R³为H、1～6脂烷基、苯基、取代苯基、苯氧甲基、或取代苯氧甲基，R⁴是1～5脂烷基、苯基、或取代苯基，[N]-是

等。

本发明所涉及的混合三烃基锡衍生物是以相应混合三烃基锡氯化物或氧化物为原料，与相应能提供有机电负性基团的有机化合物，如R³COOH，（R⁴O）₂（S）PSH，[N]-H等反应来制备的，反应溶剂可选用苯、甲苯、石油醚、丙酮、乙腈等常用溶剂，在所用溶剂的回流温度下反应进行比较彻底。

由于本发明混合三烃基锡衍生物是用有机电负性基团取代了Cl或Br，不但大大减小了对人畜的毒性，而且实验证明还改善了这类化合物的物理性能（如提高了溶解性等），由于在锡原子上引入了第四个有机官能团，这类化合物的多种生物活性在一定程度上又有所增强，生物活性测定结果表明，该类化合物在250ppm～500ppm浓度下对螨虫和棉红蜘蛛的致死率均为100%，对家蝇具有较高击倒率，对粘虫能引起拒食反应，对许多农业病原菌的离体活性均为A级，大部分化合物具有极好的除草活性，其中部分化合物除草活性复筛结果优于对照药2，4-D（2，4-二氯苯氧乙酸）。本发明的混合三烃基锡衍生物已行成系列化，可根据不同用途和要求选择有特定组成的化合物，使用不但经济方便，还可避免用农混乱，同时也减少了污染。

实施例1

R¹_nR²_（3-n）SnO₂r³的制备。

反应物原料为：（R¹_nR²_（3-n）Sn）₂O和R³COOH，式中R¹、R²为1～8脂烷基、或小于6个碳原子数的脂环烃基，R¹≠R²，n=1、2，R³为H、1～6脂烷基、苯基、取代苯基、苯氧甲基或取代苯氧甲基。

反应式为：