[发明专利]异氰酸取代的苯基酯的制备方法

说明书

本发明是关于一种制备1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，它们的中间体，以及制备该中间体的方法。特别是关于一种用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的工业先进的制备方法，它们的中间体以及该中间体的制备方法。

目前，那些对作物不引起损害且使用少量就可以控制有害杂草生长的除草剂仍在发展之中。

日本特许公开专利公报No    10779/1988提出了许多可用作除草剂的脲的衍生物及其制备方法。也就是，作为一种与本发明的主题物质有关的脲衍生物，上面的公报中公开了通式（a）：

其中

Ar是一组通式

其中R¹¹至R¹⁵可以相同也可以不相同，它们每一个可以是H，低级烷基或低级烷氧基;R¹⁶可以是H，低级烷基，低级烷氧基或OH。

A是

其中X为H，Cl，NO₂或CF₃，并且

B是H，CH₃或OCH₃

上述公报还进一步公开了它们的制备方法，它包括将苯胺衍生物（A＝-CH＝）或通式（b）的氨基吡啶衍生物（A＝-N＝）

其中Ar和A的定义与通式（a）中相同，与异氰酸甲酯，N，N-二甲基氨基甲酰氯或N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯起反应，及它们的制备方法，它包括将通式（C）的异氰酸酯

其中Ar和A的定义与通式（a）中的相同，与通式（d）的胺起反应

其中B的定义与通式（a）中的相同。

关于上面的后一个方法，所说的公报中公开：通式（C）的异氰酸酯可以按常规的方法从相应的ArOH化合物制得，可是没有具体例子对通式（C）的异氰酸酯进行描述。

本发明的一个目的是提供一种工业先进的制备可用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法。

本发明的另一个目的是提供一种制备可用作除草剂的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，该方法不需要使用N-低级烷氧基-N-低级烷基胺，如N-甲氧基-N-甲基胺或从中衍生出来的N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯。

本发明的进一步的目的是提供一种工业先进的制备1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-取代苯脲的方法，该方法不需使用由多步反应得到的且较贵的N-低级烷氧基-N-低级烷基胺或对粘膜有很大刺激且在储存中稳定性差的N-甲氧基-N-甲基氨基甲酰氯。

本发明的更进一步的目的是提供一种新的用于上面所说的本发明的制备方法之中的有用的中间体及其工业先进的制备方法。

本发明的其它目的及其优越性将从下面的描述中显示出来。

上面所说的本发明的目的与优点，首先由制备通式（Ⅰ）的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲的方法实现。

其中R是低级烷基，R¹，R²，R³和R⁴可以相同也可以不相同，每一个可以是氢原子或低级烷基，R⁵是低级烷基，

该方法包括用选自通式（Ⅲ）-1的硫酸酯和通式（Ⅲ）-2的烷基卤的烷基化试剂在碱性化合物存在下烷基化通式（Ⅱ）的1-羟基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲;所说的通式（Ⅲ）-1、通式（Ⅲ）-2和通式（Ⅱ）各为：R⁵-OSO₂O-R⁵...（Ⅲ）-1

其中R⁵定义如上，

其中R⁵定义如上，X是卤原子，

其中R，R¹，R²，R³和R⁴的定义如上。

本发明中所要制备的1-低级烷氧基-1-低级烷基-3-[4-（2-低级烷氧基-2，3-二氢-7-苯并吡喃基氧基）苯基]脲由上面的通式（Ⅰ）表示。