[发明专利]涂覆在丙烯酸树脂上的微颗粒着色树脂的制备方法

说明书

本发明涉及一种微颗粒着色树脂，该树脂具有很大范围的相容性和分散性，将得到的微颗粒着色树脂用作具有固定颗粒尺寸的浓色料进行着色时，不需要研磨过程。

另外，这种微颗粒着色的非凝集树脂形成一遮盖膜，该膜具有极佳的耐热性、耐水性、耐化学性及耐老化性。到目前为止，为了使颗粒级树脂具有表面特性，合成树脂的后处理方法已被使用，其中有将苯并三聚氰二胺树脂乳化以制备微颗粒着色树脂（参见日本专利说明：51-27679），将丙烯酸树脂乳化以制备微颗粒着色树脂（参见日本专利说明51-46214），以及将三聚氰氨树脂用球磨研磨粉碎以制备微颗粒着色树脂（参见日本专利说明51-46124）。

但是用油性或粘性树脂进行后处理的树脂具有粘合性和内聚性，且需用一种工艺用于该树脂的处理和贮存。

由于使用各种各样的着色剂，使用范围大易造成相容性差，因此，仅限制使用亲水性和疏水性的着色剂。

众所周知，液体的分散剂常用于墨水和油漆中，同样地，由于考虑到液体着色剂的处理及贮存问题，液体着色剂也被限制使用。然而，液体着色剂比颗粒态着色剂更容易分散到基体中。可是，从经济效益及稳定性角度来看，已发现微颗粒化的树脂、非凝集的树脂，干法着色的树脂很容易在基体中进行大范围的分散，可有效地使用在各种颜料领域，同时作为着色剂使用时可保持涂膜性能。

本发明涉及一种固态微颗粒着色树脂，该树脂易于分散在亲水性和疏水性的着色剂中，其中微颗粒着色树脂的组成应与前述的微颗粒着色树脂所具有的稳定性和非凝集性的目的一致，与液态着色剂相比，固态微颗粒着色树脂的组成具有更好的耐久性、耐光性、耐热性及具有极佳的耐化学性、耐水性，并且该树脂可在亲水和疏水的着色剂体系中得到极佳的分散性（例如：热固性和热塑性树脂、印刷漆墨和染料体系）。

同样地，使用该固态微颗粒着色树脂，其加工过程可以省略着色后的固化、研磨及球磨步骤，代之以进行着色后的过滤、洗涤步骤。

根据上述方法，100p.b.w.（重量份数）的苯并三聚氰二胺或50～100p.b.w.的苯并三聚氰二胺与5～50p.b.w.的三聚氰胺的混合物与甲醛或多聚甲醛进行反应以生成反应产物（苯并三聚氰二胺或其混合物与甲醛或多聚甲醛之比为：1.3～3.5mol）。然后，将该反应产物用染料进行着色，再将一保护胶体溶液依次加入该反应产物中以形成乳化产物。

经乳化作用后，在乳化状态下，在固化时或整个固化过程中，将2种以上的乙烯基单体与染料混合物（乙烯基单体的用量与上述反应产物的重量比为0.5～100∶100）加入反应产物中，得到具有固定尺寸的微颗粒树脂，该树脂在用作涂料时不需要进行研磨。

经过滤、洗涤和干燥后得到的微颗粒着色树脂对比液体着色剂具有更好的耐久性、耐光性及耐热性，该微颗粒着色树脂可稳定地被用作浓色料进行涂覆。

在本发明中，苯并三聚氰二胺、三聚氰胺及保护胶体溶液的pH值范围较大，pH为3.5～10。生产微颗粒着色树脂的反应是在温度为30～98℃的条件下进行的。

另外，使反应产物着色的染料不是被加入到反应产物及保护胶体溶液中，就是被加入到乳化产物中。并且，在乳化状态下进行固化时，也可使用酸性固化催化剂。

下面结合实施例对本发明作进一步详细描述。

将苯并三聚氰二胺或苯并三聚氰二胺与三聚氰胺的混合物加入甲醛溶液中，将pH值调节到3.5～10。然后，在温度40～100℃下进行反应。同时，在均匀的液态条件下，进行所述的反应以制得疏水性的反应产物。然后，在反应终点，将一适当的染料直接加入反应产物中，或者将反应产物加入到已制备好的染料溶液中进行染色，接着加入适当的保护胶体溶液以产生乳化作用（保护胶体溶液与反应产物的重量份数比为1-40∶100）。

然后加入一适当的催化剂，在40-100℃下进行乳化聚合反应（催化剂与反应产物的重量份数比为0.01～5∶100）。

在固化反应终点或终点以前，在温度为50～98℃条件下加入乙烯单体（乙烯单体与反应产物的重量份数比为1-100∶100）和聚合反应引发剂，以得到一涂覆树脂的乳化产物。

同样地，也可将染料、乳化剂和表面活性剂加入到保护胶体溶液中以产生乳化作用。并且，在乳化状态下，在固化时或整个固化聚合反应过程中，加入乙烯单体和催化剂以得到一微颗粒着色树脂的乳化物，然后通过离心沉淀将其进行分离，并将其进行过滤、洗涤和充分地干燥以得到最终的微颗粒着色树脂产物。