[发明专利]络氨铜农药的络合度的测定方法

说明书

本发明涉及的是化学分析领域中对络氨铜农药的络合度的测定方法。

1991年农业部规定了，对含有络合物的农药在登记时，必须有络合度的技术指标，至目前为止，还没有一个准确，可靠的测定方法，因此在产品的生产中和产品的技术鉴定，登记方向都有一定的困难。

本发明的目的诣在寻求一种准确、可靠、简便、易行的络氨铜农药的络合度的测定方法，以健全络氨铜农药产品质量的技术标准，为农药生产服务。

络氨铜农药，即通过在一定条件下，向硫酸铜溶液中通氨生成硫酸四氨铜而完成制备的，反应机理：

有效成份结构式：

在络合反应中，铜离子cu²⁺与氨分子NH₃形成内轨络合物，虽然内轨络合物比外轨络合物稳定，但内轨络合物随着配位体的增加，彼此间的斥力依次增大，稳定性依次下降，即稳定平衡常数依次减小。

在铜氨络合反应中，配位体数与络合平衡常数之间的关系为：

LogK₁＝〔cu(NH₃)〕²⁺/〔cu²⁺〕·〔NH₃〕＝4.31

LogK₂＝〔cu(NH₃)₂〕²⁺/〔cu(NH₃)〕²⁺·〔NH₃〕＝3.67

LogK₃＝〔cu(NH₃)₃〕²⁺/〔cu(NH₃)₂〕²⁺/〔NH₃〕＝3.04

LogK₄＝〔cu(NH₃)₄〕²⁺/〔cu(NH₃)₃〕²⁺/〔NH₃〕＝2.30

通过铜氨络离子稳定平衡常明的试验数据说明铜氨络离子于水剂中与同酸、硷一样，当反应达到动态平衡时，都或多或少地离解出其组成成份，铜氨络离子于水剂中按下式离解：

由上述络氨铜物质的性质可知，在一定条件下，当铜离子cu²⁺与过量氨分子NH₃络合反应达到动态平衡时，体系中的铜离子cu²⁺几乎全部是以络合铜离子形式存在[cu(NH₃〕₄]²⁺但同时，溶液中还含有一定量的游离铜离子cu²⁺，为此，本发明提出了当溶液的PH值在10.0-10.4时，络氨铜溶液中铜离子cu²⁺“络合度”的概念及测定方法。

本发明中提出的络氨铜农药的络合度测定方法的理论依据是，根据络氨铜不溶于低级醇类的原理，在硫酸四氨铜溶液中加入无水乙醇，使硫酸四氨铜从溶液中结晶出来，再利用“碘量法”对所获得的晶体硫酸四氨铜进行定量测定，计算出硫酸四氨铜中铜的含量，进而求出络氨铜的络合度，其具体做法包括了络合铜和全铜测定和计算络合度三部分。

所述络合铜测定包括如下步骤：称取2.5-3.0克(准至0.0001克)的硫酸四氨铜农药液体样品，于称量瓶中，再缓缓加入无水乙醇5ml，轻轻搅拌，然后将沉淀溶液全部转入G4砂蕊漏斗中，用少量乙醇多次冲洗称量瓶及玻棒，洗液转入漏斗中，用真空抽滤(真空度控制在200-300×133Pa左右)，用少量乙醇淋洗沉淀，直至滤液呈无色透明为止，然后将沉淀转入碘瓶中，[1]再加入1+4硫酸5ml，振荡使其溶解，加入碘化钾1.5克，立即盖上瓶塞，用水封好，置于暗处10分钟，然后加入水100ml，立即用0.1mol/l硫代硫酸钠标准溶液滴定，滴定至淡黄色时，加入淀粉指示剂1ml，继续滴定，滴定至溶液兰色全部消失，且5分钟内不变兰色即为终点；